当前位置：首页 > 分析化学 - 武汉大学 - 第五版答案
5.0?10?4?2.1?10?5(mol)含Ｐ物质的量为：24
2.1?10?5?31P%??100?0.0651 2.1?10?5?142P2O5%??100?0.151?2
28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸
0.4680g，消耗甲醇钠溶液25.50mL，求甲醇钠的浓度。
解：
CH3ONa?C6H5COOH，令其浓度为c
c?0.4680?0.1500(mol/L)25.50?10?3?122
第6章 络合滴定法
2.解：
?Cu(CO2?24)2?2?2?1??1[C2O4]??2[C2O4] ?104.5?0.10?108.9?(0.10)2?106.9?Cu(OH)?1??1[OH?]?1?106.0?109.26?14?101.26? 4.解：用氨水调解时：
?[NH4][H?]又??1??1?2?[NH3]?0.10mol?L?1[NH3][NH3]KaCNH3??Cu(NH3)?1??1[NH3]??2[2NH3]2????5[NH3]5?109.35??1??1(0.010)??2(0.010)???1223) M(NH?Cu??Cu(CO2?)??Cu(OH?)??Cu(NH3)?109.36
?1[NH3]102.0?10?2.0?1???0.0083?M(NH)122324
?2[NH3]2105.0?10?4.0?2???0.083?M(NH)1223
107.0?10?6.0?3??0.083122
1010.0?10?8.0?4??0.83122
2??1M(NH)0.10?0.83?0.083mol?L34 故主要存在形式是，其浓度为
用氨水和NaOH调解时：
?M??M(OH)??M(NH)?1?1?104?0.1?108?0.01???120?2?1011?3
104?0.1?1??5?10?9112?10 1014?0.001?3??0.5112?10
108?0.01?2??5?10?6112?10 1015?0.0001?4??0.5112?10
?2??1M(OH)M(OH)34，其浓度均为0.050mol?L 故主要存在形式是和
6．解：
[T]?0.10mol?L?1,lg?Y(H)?4.65?Cd(T)?1??1(0.10)?102.8?0.10?101.8?Zn(T)?1?102.4?0.10?108.32?0.010?106.32?Y(Zn)?1?ZnYZn ?Y(Cd)?1?CdYCd ?ZnlgKZnYT)4.8?pZnep?4.8?Cd(T)'(?8.解：PH=5.0时，
lgK'CdY?16.46?lg?Cd(T)?lg(?Y(H)??Y(Zn))?6.48lgK'ZnY?lglgKZnY?lg(?Y(H)??Y(Cd))lgK'ZnY?16.5?lg?Zn(T)?lg(?Y(H)??Y(Cd))??2.48lg?Y(H)?6.45lg?Y(Cd)?lgspKCdYCCdKCKC?Cd(I)sp KCdY?1016.46 CCd?0.005mol?L?1?Cd(I)?1?102.10?102.43?104.49?105.41?lg?Cd(I)?5.46?lg?Y(Cd)?8.70lgK'ZnY?16.50?lg(106.45?108.70)?7.80sppZnsp?0.5(lgK'ZnY?pCZn)?5.05??pZn??0.25Et?
3+
10?pZn?10??pZnK'ZnYCspZn??0.22%
3+
3+
10.解：设Al浓度为0.010mol/L，则由Al(OH)3的Ksp计算可得Al发生水解时pH=3.7。要想在加入EDTA时，Al不发生水
解，pH应小于3.7。
[HAc][H?]10?5?Ac(H?)??1?1??1??4.74?1.55? [Ac]Ka1012.解：a.
CHAc0.31?[Ac]??mol?L?1?0.2mol?L?1
?Ac(H?)1.55
?pPb'? b.
?Pb2?(Ac?)?1??1[Ac?]??2[Ac?]2?1?101.9?0.2?103.8?0.04?102.43lg?Y(H?)?6.45lgK'PbY?lgKPbY?lg?Pb2?(Ac?)?lg?Y(H?)?18.04?2.43?6.45?9.16pPb'sp?6.08 pPbep?7.0 pPb'ep?7.0?2.43?4.57?pPb??1.51 Et?10?pPb?10??pPbK'PbYCspPb??2.7%lgK'PbY?lgKPbY?lg?Y(H)?18.04?6.45?11.5911.59?3?7.30 pPbep?7.0 ?pPb??0.30210?pPb?10??pPbEt???0.007%spK'PbYCPbpPbsp? 15. 解: 由Ksp ，测Th时pH<3.2,测La时pH<8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th时 pH?2较好，为消除La的干扰，宜选pH<2.5,因此侧Th可在稀酸中进行；侧La在pH5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。 18. 解: 由题意可知
?Sn?0.03?35?118.69?100%?62.31%0.2?1000
?Pb?(0.03?50?0.03?3.0?0.03?35)?207.2?100%?37.29%0.2000?1000
21. 解: 据题中计量关系得：
??
?0.025?0.03?0.0036?0.001?10??254.2?2?100%?98.45%0.2014
24. 解: 据题中计量关系得：
?Ni?0.05831?0.02614?58.693?100%?63.33%0.7176
?Fe?(0.03544?0.05831?0.02614?0.05831)?5?55.845?100%0.7176
=21.10%
?Cr?(0.05?0.05831?0.00621?0.06316?0.03544?0.05831)?5?51.9960.7176第 7 章 氧化还原滴定法
?100%=16.55%）
1. 解：查表得：lgK(NH3) =9.46 E = E
θ2+Zn/Zn
+0.0592lg[Zn]/2 = -0.763+0.0592lg([Zn(NH3)4]/K[(NH3)])/2 = -1.04V =E
θ
2+Hg2/Hg
2+2+4
3. 解：E Hg22+/Hg+0.5*0.0592lg[Hg] =0.793+0.5*0.0592lg(Ksp/[Cl])
-2
2+-2
E
θ
2+Hg2/Hg2+/Hg
=0.793+0.0295lgKsp=0.265V
-2+
θ
-2++
-+
E Hg2=0.265+0.5*0.0592lg(1/[Cl])=0.383V
--2+
θ
-2+
5. 解：E MnO4/Mn= E′MnO4/Mn+0.059*lg（ [MnO4]/[Mn2]）/5
当还原一半时：[MnO4]=[Mn2] 故E MnO4/Mn= E′MnO4/Mn=1.45V [Cr2O7]=0.005mol/L [Cr]=2*0.05=0.10mol/L ECr2O7
2-3+/Cr2-3+
= E′Cr2O7
2＋
θ2-
3+/Cr+0.059/6*lg（[Cr2O7]/[Cr]）=1.01V
2-3+
7. 解：Cu+2Ag＝Cu＋2Ag
lgK＝（0.80-0.337）*2/0.059＝15.69 K＝10
15.69
＋
＝[Cu]/[ Ag]
＋
2＋＋2
表明达到平衡时Ag几乎被还原, 因此=[ Ag]/2=0.05/2=0.025mol/L
[ Ag]= ( [Cu]/K)=2.3*10mol/L 9. 解：2S2O3+I3=3I+S4O6 (a)当滴定系数为0.50时，
[I3]=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667mol/L [I]=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.700mol/L 故由Nernst方程得：
E=E I3-/ I-0.059/2* lg0.01667/0.700=0.506V
(b) 当滴定分数为1.00时，由不对称的氧化还原反应得： E I-3/ I-=0.545+0.0295 lg[I3]/[ I] (1) E S4O62/-S2O32=0.080+0.0295 lg[S4O6]/ [S2O3](2)
(1)*4+(2)*2得：6Esp=2.34+0.059 lg[I3][S4O6]/[ I][S2O3]
由于此时[S4O6]=2[I3]，计算得[S4O6]=0.025mol/L [ I]=0.55mol/L,
2--2---2
2--6
2-2
-2-22
--3
--2---2-＋
2＋
0.5
-9
＋
代入上式E2--6
sp=0.39=0.059/6* lg[S4O6]/4[ I]=0.384V
(c) 当滴定分数为1.5, E= E -2-22
S4O62/-S2O32=0.80+0.0295 lg[S4O6]/ [S2O3] 此时[S2-4O6]=0.1000*20.00/100=0.0200mol/L [S2-2O3]=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L 故E=0.800+0.0295 lg0.200/(0.200)2
=1.30V 11．解： Ce4
+Fe2+
=Ce3+
+Fe3+
终点时 C2+
Ce3+=0.05000mol/l, Fe=0.05000mol/l. 所以 C(0.94-1.44)/0.059
Ce4= CCe3+*10
=1.7*10-10
mol/l
C (0.94-0.68)/0.059
Fe2+=CFe3+*10
=2.0*10-6
mol/l
得E-10
-6
)/(0.0500+2.0*10-6
t=(1.7*10-2.0*10)*100%=-0.004% 13．解： Ce4+
+Fe2+
=Ce3+
+Fe2+
在H2SO4介质中，终点时Eep=0.48V, Esp=(1.48+0.68)/2=1.06V,
?E?=1.44-0.68=0.76V, ?E=0.84-1.06=-0.22
E-0.22/0.059
t=(10
-10
0.22/0.059
)/10
0.76/2*0.059
*100%=-0.19%
在H2SO4+H3PO4介质中，
?Fe
3+
=1+103.5
*0.5=5*102.5
=103.2
, ?Fe2+=1+0.5*102.3
=102.0
E=0.68+0.059lg?Fe3+
Fe3+/Fe2+=0.61V Esp=(1.44+0.617)/2=1.03V
?E=0.84-1.03=-0.19V ?E
?=0.83V, 由林Et=(10
-0.19/0.059-100.19
/0.059)/10
0.83/2*0.059*100%=0.015%
15. 解：5VO2++MnO--2+
+
4+6H2O=5VO3+Mn+12H 4Mn2+
+MnO-+
3+4+8H=5Mn+4H2O 5V? MnO--
4,4Mn?4Mn
2+
?
MnO4
?(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%
?(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48%
17. 解：PbO+
2+
+
2+
2+H2C2O2+2H=Pb+2CO2+2H2O, PbO+2H=Pb+H2O,
2MnO2-+
2+
4-+5C2O4+6H=2Mn+10CO2+8H2O
? 5PbO2 ?5PbO ?5C2-2O4 ?2MnO-4,
设试样中PbO2为x克，PbO为y克。
则 20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO2)+1000y/M(PbO)
0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO) 解得 x=0.2392g, y=0.4464g 故
?(PbO2
)=0.2392/1.234*100%=19.38%, ?(PbO)=0.4464/1.234*100%=36.17%.
19. 解：由化学反应：IO--+3+5I+6H=3I2+3H2O, I2+S2--2-
2O3=2I+S4O6
得 1KIO3?5I
-
?3I2
?6Na2S2
O3
cKI*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6), 得 cKI=0.02896mol/L
21. 解：由3NO2+H2O=2HNO3+NO, 及氮守恒得
3NH+
4
?3NH3
?3NO2
?2HNO3
?2NaOH,
?(NH3
)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51%
23. 解：由此歧化反应的电子守恒得：3/2Mn
2+
?
MnO-
4
?(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49%
邦误差公式:
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