郑州大学高分子计算与解答

52、比较苯乙烯在60℃下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳胶粒数=1.0?1015ml-1，[M]=5.0mol*L-1，?=5.0?1012个(ml*s)-1。两体系的速率常数相同：kp=176L(mol*s)-1, kt=3.6?107L(mol*s)-1。

答案

1. 解：（1）单体反应一半时加入1.8g H2O，由水终止所得聚合物的分子量

为

（2）单体完全转化后全部聚合物的数均分子量，仍然是个平均的概念，即指的是平均来讲每一个活性种所加上的单体的克数（若是数均聚合度，即为所加上的单体的个数），不管中途是否加有终止剂，还是发生了其他不均匀增长

∴单体完全转化后全部聚合物的数均分子量

为

（3）已知在这一体系中存在两类分子，一是由水终止的大分子，另一是没被水终止而得以继续增长所形成的大分子，且已知这两类分子的分子量分布指数均为1，说明它们各自均为均一体系，分子量都是单一值，分别求出这两种分子的摩尔数和数均分子量，即可求得HI.

由水终止的大分子，其摩尔数为0.1mol，分子量

为50000，单分布

没被水终止而继续增长所形成的大分子，其摩尔数为0.1mol，分子量为150000，单分布

∴最后所得聚合物的分子量分布指数为

2．解:

=

3.解答：

取100g水解物为计算的标准

其中含对苯二胺的mol数为 39.31/108=0.364； 含对苯二甲酸的mol数为 59.81/166=0.360； 含苯甲酸的mol数为 0.88/122=0.0072；

对苯二胺：对苯二甲酸：苯甲酸 = 0.364：0.360：0.0072 = 101：100：2

通过计算说明对苯二胺和对苯二甲酸非等摩尔比投料，同时还用苯甲酸作官能团封锁剂控制聚酰胺的相对分子质量。因此，该聚酰胺的结构式及水解反应式为

验证：

对苯二胺在水解产物中占质量百分数为：

对苯二甲酸在水解产物中占的质量百分数为：

苯甲酸在水解产物中占的质量百分数为：

4. 解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，

mol

当p=0.995时，

当p=0.999时，

5.解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，

mol

当p=0.995时，

当p=0.999时，

6.解：NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（?）的10%，则A3中A基团数为0.3mol，A3的分子数为0.1 mol。

NA2=1.35mol；NA3=0.1mol；NB2=1.5mol

当p=0.970时， 时， p=0.973 7. 解：设分离出20g水后，反应达到平衡的反应程度为p，此时分子量为 起始官能团数： N0 N0 0 0 t时刻官能团数：N0(1－P) N0(1－P) PN0 NW 残留水分子数＝生成的水分子数－排出的水分子数 根据： 代入数据： 解得： 。