2021版江苏新高考选考化学(苏教版)一轮复习教师用书：专题8 6 第四单元 沉淀溶解平衡

等物质，将Fe3＋转化为Fe(OH)3而除去。

2．沉淀溶解的三种常用方法

(1)盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子反应生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如Cu(OH)2溶于NH4Cl溶液。

(2)配位溶解法：加入适当的配合剂，与沉淀溶解平衡体系中的某种离子生成稳定的配合物，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如AgCl溶于氨水。

(3)氧化还原法：通过发生氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低，从而使沉淀溶解，如Ag2S溶于硝酸。

1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。

(1)(2018·高考江苏卷)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黄色沉淀生成，则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。( )

(2)(2018·高考天津卷)向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4沉淀，生成黑色沉淀，则Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)。( )

(3)(2018·高考江苏卷)右图是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2达到沉淀溶解平衡时，溶液中c(Ba2)与c(SO24)的关系曲线，说明溶液中

2c(SO24)越大c(Ba)越小。( )

－

＋

＋

－

＋

(4)(2017·高考江苏卷)常温下，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10的含Mg2溶液中，c(Mg2)≤5.6×104 mol·L1。( )

(5)(2016·高考江苏卷)室温下，向浓度均为0.1 mol·L

－1

＋

＋

－

－

－12

，pH＝10

的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加

Na2SO4溶液，出现白色沉淀，所以Ksp(BaSO4)＜Ksp(CaSO4)。( )

答案：(1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)×

2．(2019·高考全国卷Ⅱ)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )

A．图中a和b分别为T1、T2 温度下CdS在水中的溶解度

B．图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)＝Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)

C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动

解析：选B。a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2和S2的物质的量浓度，可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；Ksp只受温度影响，即m、n、p三点对应的Ksp相同，又T1

3．(2018·高考全国卷Ⅲ)用0.100 mol·L1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )

－

－

－

－

＋

＋

－

A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10

＋

－

－10

B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)·c(Cl)＝Ksp(AgCl)

C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L1 Cl，反应终点c移到a D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L1 Br，反应终点c向b方向移动

解析：选C。根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag与Cl刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag)＝c(Cl)＝10c(Ag)·c(Cl)＝10

＋

－

＋

－

－9.5

＋

－

－4.75

＋

－

－

－

－

－

mol·L1，Ksp(AgCl)＝

－

＝3.16×10

－10

，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符

－

－1

合c(Ag)·c(Cl)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl浓度为0.050 0 mol·LAgNO3溶液，则Cl浓度为0.040 0 mol·L

－

－1

时消耗25 mL

时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶

液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br)与c(Cl)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br

－

－

－

浓度小于Cl浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。

4．(2017·高考全国卷Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板

－

－

而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )

－

A．Ksp(CuCl)的数量级为107

B．除Cl反应为Cu＋Cu2＋2Cl===2CuCl C．加入Cu越多，Cu浓度越高，除Cl效果越好 D．2Cu===Cu2＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全 解析：选C。由题图可知，当c(Cu)＝102 mol·L

＋

－

－

＋

－

－1

＋

＋

＋

－

－

＋

－

－

时，c(Cl)约为10

－

－4.75

mol·L1，

－

则Ksp(CuCl)＝c(Cu)·c(Cl)的数量级为107，A项正确；根据题目信息可知，B项正确；Cu、Cu2是按一定物质的量之比反应的，并不是加入Cu越多，Cu浓度越高，除Cl效果越好，C项错误；由题图可知，交点处c(Cu)＝c(Cu2)≈106 mol·L1，则2Cu===Cu2

＋

＋

＋

－

－

＋

＋

＋

＋

－

c（Cu2）

＋Cu的平衡常数K＝2≈106，该平衡常数很大，因而反应趋于完全，D项正确。 ＋

c（Cu）

一、单项选择题

1．为了除去MgCl2溶液中的FeCl3，可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是( ) A．NaOH C．氨水

B．Na2CO3 D．MgO

＋

解析：选D。本题常规方法是加入化学物质直接与Fe3反应形成沉淀，但在这里却巧妙地利用了MgO消耗FeCl3水解生成的HCl促进FeCl3水解生成Fe(OH)3沉淀，同时MgO转化成MgCl2，即使MgO过量，但它难溶于水，不引入新杂质。

2．室温下，向含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中加入少量NaBr固体时，下列数值增大的是( )

A．c(Ag) C．c(Cl)

解析：选C。因为存在AgCl(s)

＋

－

－＋

c（Cl）B. －

c（Br）

c（Ag）·c（Br）D. －

c（Cl）

Ag(aq)＋Cl(aq)和AgBr(s)

－

＋

－

－

Ag(aq)＋Br(aq)

＋

＋－

两个平衡，当加入NaBr固体时，溶液中c(Br)增大，第二个平衡左移，c(Ag)减小，第一c（Cl）c（Cl）·c（Ag）

个平衡右移，c(Cl)增大，故A不符合题意，C符合题意；＝＝－－＋c（Br）c（Br）·c（Ag）

－

－

－

＋

Ksp（AgCl）c（Cl）

，由于Ksp只随温度发生变化，故是常数不变化，B不符合题意；－

Ksp（AgBr）c（Br）

－

c（Ag）·c（Br）Ksp（AgBr）－

＝，c(Cl)增大，该值减小，D不符合题意。 －－

c（Cl）c（Cl）

3．下表为有关化合物的pKsp，pKsp＝－lg Ksp。

相关化合物 pKsp AgX a AgY b AgZ c ＋－

某同学设计实验如下：①向AgNO3溶液中加入适量NaX溶液，得到沉淀AgX；②向①中加NaY固体，则沉淀转化为AgY；③向②中加入NaZ固体，沉淀又转化为AgZ。则表中a、b、c的大小关系为( )

A．a＞b＞c C．c＞a＞b

B．a＜b＜c D．a＋b＝c

解析：选B。根据沉淀的转化原理可知，溶解度小的沉淀总是向着溶解度更小的沉淀转化，再结合pKsp＝－lg Ksp可知，Ksp越小其pKsp越大，故B正确。

4．(2020·昆明高三质检)在pH为3～4的环境中，Cu2、Fe2不能生成沉淀，而Fe3几乎完全沉淀。工业上制取CuCl2是将浓盐酸用蒸汽加热到80 ℃左右，再慢慢加入粗氧化铜(含杂质FeO)，充分搅拌使之溶解，欲除去溶液中的杂质离子，下列方法正确的是( )

A．加入纯Cu将Fe2还原

B．向溶液中加入(NH4)2S使Fe2沉淀 C．直接加水加热使杂质离子水解除去

D．在溶液中通入Cl2，再加入CuO粉末调节pH为3～4

解析：选D。A项，Cu与Fe2不反应；B项，引入新杂质，且Cu2转化为CuS；C项，直接加水加热，Cu2也会发生水解；D项，通入Cl2，把Fe2氧化为Fe3，再加入CuO调节pH为3～4，使Fe3沉淀完全即可。

5．为研究沉淀的生成及转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是( )

＋＋

＋

＋

＋

＋

＋

＋

＋

＋

＋

A．①浊液中存在平衡：AgSCN(s)

Ag(aq)＋SCN(aq)

－＋

－

B．②中颜色变化说明上层清液中含有SCN C．③中颜色变化说明有AgI生成 D．该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶

解析：选D。A项，根据信息，白色沉淀是AgSCN，存在溶解平衡：AgSCN(s)