2021版江苏新高考选考化学(苏教版)一轮复习教师用书：专题8 6 第四单元 沉淀溶解平衡

第四单元 沉淀溶解平衡

学习任务1 沉淀溶解平衡

1．含义

在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡状态。 2．建立过程

v溶解>v沉淀，固体溶解??

溶液中的溶质?v溶解＝v沉淀，溶解平衡

??v溶解

固体溶质

3．特征

4．影响因素 (1)内因

难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 (2)外因

以AgCl悬浊液中AgCl(s)外界条件 升高温度 加少量水 稀释 加入少量 AgNO3 通入HCl 通入H2S 逆向 正向 减小 减小 增大 增大 不变 不变 移动方向 正向 正向 Ag(aq)＋Cl(aq) ΔH＞0为例：

平衡后 c(Ag) 增大 不变 ＋＋

－

平衡后 c(Cl) 增大 不变 －Ksp 增大 不变 逆向 增大 减小 不变 5.溶度积——沉淀溶解平衡常数 (1)概念

在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，离子浓度的幂之积。 (2)表达式

对于沉淀溶解平衡：MmNn(s)浓度是平衡浓度。

(3)意义

反映了难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp的数值越大，说明难溶电解质在水中的溶解能力越强。

(4)影响因素

在一定温度下，溶度积是一个常数，只受温度影响，不受溶液中物质浓度的影响。 6．浓度商 (1)表达式：MmNn(s)任意时刻的浓度。

(2)应用：判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解。

mMn(aq)＋nNm(aq)，Qc＝cm(Mn)·cn(Nm)，式中的浓度是

＋

－

＋

－

mMn(aq)＋nNm(aq)，Ksp＝cm(Mn)·cn(Nm)，式中的

＋－＋－

判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。

(1)①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等。( )

②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动。( )

2③向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，SO24沉淀完全，溶液中只含Ba、Na和

－

＋

＋

Cl，不含SO24。( )

④Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小。( )

⑤为减少洗涤过程中固体的损失，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀。( ) ⑥洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好。( ) (2)对于平衡体系：Ca(OH)2(s)

Ca2(aq)＋2OH(aq) ΔH<0。

＋

－

－－

①升高温度，平衡逆向移动。( )

②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度。( )

③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液。( ) ④恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高。( )

⑤给溶液加热，溶液的pH升高。( )

⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加。( ) ⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变。( ) 答案：(1)①× ②× ③× ④× ⑤√ ⑥× (2)①√ ②× ③× ④× ⑤× ⑥√ ⑦×

2－、CaCO(s)(1)CaCO3===Ca2＋＋CO33

2－(aq)两者表示的含义不相同。Ca2＋(aq)＋CO3

前者表示CaCO3的电离方程式，CaCO3尽管难溶，但由于溶解的部分全部电离，故CaCO3为强电解质，电离过程用“===”表示。后者表示CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡，其过程是可逆的，用“

”表示。

(2)当难溶电解质化学式所表示的组成中阴、阳离子的个数比相同时，Ksp越小，则难溶电解质在水中的溶解能力越弱；如果组成中阴、阳离子个数比不同时，则Ksp不能直接用于判断溶解能力的强弱。

提升一 沉淀溶解平衡及其影响因素 1．下列说法中正确的是( )

A．饱和石灰水中加入一定量生石灰，溶液温度明显升高，pH增大 B．AgCl悬浊液中存在平衡：AgCl(s)末，平衡向左移动，溶液中离子的总浓度减小

C．AgCl悬浊液中加入KI溶液，白色沉淀变成黄色，证明此条件下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) D．暂时硬水中含有较多的Ca2、Mg2、HCO3，加热煮沸可以完全除去其中的Ca2、Mg2

解析：选C。饱和石灰水中加入一定量生石灰，与水反应放热，溶液温度明显升高，但Ca(OH)2的溶解度降低，溶液中c(OH)减小，溶液的pH减小，A错；AgCl悬浊液中加入少量NaCl粉末，平衡向左移动，但离子的总浓度增大，B错；由沉淀的转化规律可得Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，C对；加热煮沸暂时硬水，生成CaCO3和Mg(OH)2沉淀，由于CaCO3和Mg(OH)2在水中存在溶解平衡，所以不可能完全除去其中的Ca2和Mg2，D错。

2．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是( )

A．在AgCl的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，Ksp(AgCl)增大 B．在CaCO3的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，平衡不移动 C．可直接根据Ksp的数值大小比较难溶物在水中的溶解度大小

D．25 ℃时，Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，向AgCl悬浊液中加入KBr固体，有淡黄色沉淀

＋

＋

－

＋

＋

＋

－

＋

Ag(aq)＋Cl(aq)，往其中加入少量NaCl粉

＋－

生成

解析：选D。Ksp的大小只与温度有关，A项错误；CaCO3(s)

－

＋

Ca2(aq)＋CO23(aq)，

＋－

加入稀盐酸，CO23与H反应，导致溶解平衡正向移动，B项错误；只有比较相同温度下、相同组成形式的难溶电解质的Ksp的数值大小，才可比较难溶物在水中的溶解度大小，C项错误。

提升二 溶度积的相关计算

3．(双选)①已知t ℃时AgCl的Ksp＝2×10

－10

；②在t ℃时，Ag2CrO4在水中的沉淀溶

解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )

A．在t ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×108

B．在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点变成X点

C．在t ℃时，以0.01 mol·L1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol·L1KCl和0.01 mol·L

－1

－

－

－

K2CrO4的混合溶液(溶液体积不变)，Cl先沉淀 D．在t ℃时，反应Ag2CrO4(s)＋2Cl(aq)

－

－

2AgCl(s)＋CrO24(aq)的平衡常数K＝

－

2.5×108

解析：选CD。在t ℃时，Ag2CrO4(s)＝10

－11

32

2Ag(aq)＋CrO24(aq)的Ksp＝(10)×10

－

＋－－

－5

，A错误；在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，即增大了 c(CrO24)，可使溶液由Y

－

－

＋

－

－

－

－

点变成Z点，B错误；沉淀0.01 mol·L1 Cl需Ag 2×108 mol·L1，沉淀0.01 mol·L1 CrO24

－

需Ag 10

－

＋

－4.5

c（CrO2Ksp（Ag2CrO4）4）

mol·L，因此Cl先沉淀，C正确；K＝2＝2＝－

c（Cl）Ksp（AgCl）

－1

－

1011

8

－＝2.5×10，D正确。 4×1020

溶度积图像是沉淀溶解平衡理论的难点，溶度积图像突破方法：

第一步，识图像。认识图像横坐标、纵坐标表示什么，如表示离子浓度、pM等；曲线上的点表示达到平衡状态，曲线上方的点代表“过饱和溶液”，曲线下方的点代表“不饱和溶液”。

第二步，想原理。涉及的原理主要有溶度积表达式书写、影响沉淀溶解平衡的因素以及溶度积常数的影响因素。如浓度不会改变溶度积，溶度积只与温度有关，多数情况下，温度