南京大学物理化学下册（第五版傅献彩）复习题及解答 - 图文

ΔrGmΘ =-ZEΘF=ΔrHmΘ-TΔrSmΘ

??E???rH=-zEF+zFT???T??p?m?(5).稀的HCI水溶液中,HCl的平均活度因子Y±；

Θ

电池:Pt|H2(p)|HCl(m)|AgCl(s)|Ag(s)

Θ+- 净反应:H2(p) + AgCl(s) = H(aH+)+Cl(aCl-) +Ag(s)

?a??a??RTRT?m?? E?E?ln?H1Cl??E??ln??????zF?a2?zF?m?

H?2?

Θ

(6)Ag2O(s)的标准摩尔生成焓ΔfHm 和分解压。

Θ

电池:Ag(s)+Ag2O(s)|OH-(aOH-)|O2(p )|Pt

Θ

净反应:Ag2O(s)→1/2O2(p )+2Ag(s) ??E?????rHm??zEF?zFT?? ?T??p

???HAgO,s???H??fm2rm

1 p?O2?2?zE?F??Kp?????exp? ?pRT????

Θ

(7).反应Hg2Cl2(s)+H2(g)→2HCl(aq)+2Hg(l)的标准平衡常数Ka；

Θ

电池:Pt|H2(p)|HCl(aHCl)|Hg2Cl2(s)|Hg(l) ?zE?F??Ka?exp?? RT??

(8).醋酸的解离平衡常数。

Θ--电池:Pt|H2(p)|HAc(mHAc),Ac(mAc-),Cl(aCl-)|AgCl(s)|Ag(s)

Θ+-净反应:AgCl(s)+H2(p)→H(aH+)+Cl(aCl-) +Ag(s)

aH??aCl??RT???E?E?ln? 1zF?a2?H2 ??m? aH??Hm??

HAc?H?Ac_

aH??aAc??Ka?

aHAc

10.当组成电极的气体为非理想气体时，公式ΔrGm=-zEF是否成立?Nernst方程能否使用?其电动

p2势E应如何计算?

?rGm= Vdpp1答：因为是非理想气体，所以先计算电池反应的ΔrGm， ，公式中代人

非理想气体的状态方程。然后根据ΔrGm与电动势的关系，计算电动势ΔrGm=-zEF公式和Nernst方程能使用。

11.什么叫液接电势?它是怎样产生的?如何从液接电势的测定计算离子的迁移数?如何消除液接电势?用盐桥能否完全消除液接电势?

答：在两种含有不同溶质的溶液界面上，或者两种溶质相同而浓度不同的溶液界面上，存在着微小的电位差， 称为液体接界电势。产生的原因是由于离子迁移速率的不同而引起的。用

?盐桥只能使液接电势降到可以忽略不计，但不能完全消除。

???12.根据公式 ，如果 为负值，则表示化学反应的等 rmp p??E??H??zEF?zFT???T????E?

????T?

压热效应一部分转变成电功(-zEF),而余下部分仍以热的形式放

??E?出 。这就表明在相同的始终态条件下，化学反

[因为zF???T?S?QR?0] ??T?p应的ΔrHm按电池反应进行的焓变值大(指绝对值)，这种说法对不对?为什么?

答：不对，H是状态函数ΔrHm的值只和反应的始终态有关，而和反应的途径无关，不管反应经历的是化学反应还是电池反应，始终态相同时ΔrHm 值是相同的。但两种反应的热效应是不一样的。

第十章 电解与极化作用

第十一章

1.请根据质量作用定律写出下列基元反应的反应速率表示式(试用各种物质分别表示)。 (1)A+B=2P (2)2A+B=2P (3)A+2B=P+2S (4)2Cl+M=Cl2+M

?1?r1??d?A?dt??d?B?dt?1d?P??k2?A??B?2dt?2?r2???3?r3???4?r4??d?B?1d?P?1d?A?2????k3?A??B?2dtdt2dtd?A?dt??1d?B?d?P?1d?S?2???k3?A??B?2dtdt2dtd?M?d?Cl2?d?M?1d?Cl?2?????k3?Cl??M?2dtdtdtdt