物理化学复习资料

复 习 资 料

一、选择题

1. 一定量的理想气体从同一始态出发，分别经 (1) 等温压缩，(2) 绝热压缩到具有相同 压力的终态，以H1，H2分别表示两个终态的焓值，则有 ( C ) A. H1> H2 B. H1= H2 C. H1< H2 D. 不一定

2.下列的过程可应用公式ΔH=Q进行计算的是( C ) A. 不做非体积功，终态压力相同但中间压力有变化的过程 B. 不做非体积功，一直保持体积不变的过程 C. 273.15 K，p下液态水结成冰的过程 D. 恒容下加热实际气体 3.下述说法中,哪一个错误 ( B )

A. 体系放出的热量一定等于环境吸收的热量 B. 体系温度的降低值一定等于环境温度的升高值 C. 热力学平衡时体系的温度与环境的温度相等 D. 若体系1与体系2分别与环境达成热平衡,则此两体系的温度相同 4.体系的状态改变了,其内能值 (C )

A.必定改变 B. 必定不变 C. 不一定改变 D.状态与内能无关 5.石墨的燃烧热 ( B )

A.等于CO生成热 B.等于CO2生成热 C. 等于金刚石燃烧热 D.等于零 6.ΔH=Qp , 此式适用于下列那个过程( B )

A. 理想气体从1 013 250 Pa反抗恒定的外压101 325 Pa膨胀到101 325 Pa B. 0℃ ,101 325 Pa 下冰融化成水 C. 电解 CuSO4水溶液 D. 气体从 (298 K,101 325 Pa) 可逆变化到 (373 K,10 132.5 Pa)

7. 下述说法,何者正确( C )

A. 水的生成热即是氧气的燃烧热 B. 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热 C. 水的生成热即是氢气的燃烧热 D. 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热 8. 正常沸点时液体气化为蒸气的过程在定压下升高温度时体系的ΔA.Δ

vapG

θ

θ

vapG

θ

?

值应如何变化( C )

＝ 0 B. Δ

vapG

θ

≥ 0 C.Δ

vapG

θ

＜ 0 D. Δ

vapG

＞ 0

9.下列关于吉布斯自由能（G）的描述中，不正确的是（ C ）

A.G是体系的状态函数; B.G的绝对值不能确定; C.G具有明确的物理意义; D.G是具有能量的量纲 10.一封闭体系从始点出发，经过循环过程后回到始点，则下列（ D ）的值为零。 (A) Q (B) W (C) Q-W (D) Q+W 11. 理想气体绝热向真空膨胀，则（B ）

A.ΔS = 0，W = 0 B.ΔH = 0，ΔU = 0 C.ΔG = 0，ΔH = 0 D.ΔU =0，ΔG =0 12理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是 ( D )

ΔS =nRTln(p1/p2) B.ΔS =nRTln(V2/V1) 13.热力学第三定律可以表示为 ( D)

A.在0K时，任何晶体的熵等于零 B.在0K时，任何完整晶体的熵等于零 C.在0℃时，任何晶体的熵等于零 D.在0℃时，任何完整晶体的熵等于零 14.在298 K无限稀释的水溶液中，下列离子摩尔电导率最大的是（ D ） A. La3+

B.Mg2+ C.NH4+ B. 2.545 g C.23 g

D. H+

2.08 g

15.电解熔融NaCl时，用10 A的电流通电5 min，能产生多少金属钠（ A ） A. 0.715 g

D

16.电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ C ） A.求难溶盐的溶解度 B.求弱电解质的解离度 C.求平均活度系数 D.电导滴定

ΔS =nRln(p2/p1)

ΔS =nRln(V2/V1)

17.电解硫酸铜溶液时，析出128 g铜（Mr =64），需要通入多少电量 （ C ） A.96500 C

B.48 250 C C. 386 000 C

D.24 125 C

19.用铜电极电解 0.1mol·kg-1CuCl2水溶液，阳极上的反应为( B )

C. Cu ─→ Cu++ e- D. 2OH- ─→ H2O +1/2 O2+ 2e- 20.电解金属盐的水溶液时, 在阴极上 ( B)

A. 还原电势愈正的粒子愈容易析出 B. 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出 C. 还原电势愈负的粒子愈容易析出 D.还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出 21.恒沸混合物在气、液两相平衡共存时的自由度为 ( B ) A.0 B.1 C.2 D.3

22.在密闭容器中，让NH4Cl(s)分解达到平衡后，体系中的相数是 ( B ) A.1 B.2 C.3 D.4

23.某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期与反应物初始浓度 ( A )

A. 成正比 B. 成反比 C. 平方成反比 D.无关 24. 一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机牵引的列车行走的距离 ( A ) A. 较长 B. 较短 C. 一样 D. 不一定 25.下面描述一级反应的特征，哪一点是不正确的（ B ）

A.lnC对时间t作图为一直线 B.半衰期与反应物起始浓度成反比 C.同一反应，当反应物消耗的百分数相同时所需时间的相同 D.速率常数的单位是(时间)-1

A. 2Cl- ─→ Cl2+ 2e- B. Cu ─→ Cu2++ 2e-

?ZnO ΔcHm=351.5 kJ·26. 已知：Zn(s)+(1/2)O2??mol-1 ?HgO ΔcHm= 90.8 kJ· Hg(l)+(1/2)O2??mol-1

?ZnO+Hg 的ΔrHm是( B ) 因此 Zn+HgO??A. 442.2 kJ·mol-1 B. 260.7 kJ·mol-1 C. -62.3 kJ·mol-1 D. -442.2 kJ·mol-1

27.某平衡体系含有NaCl(s)、KBr(s)、K+(aq)、Na+(aq)、Br(aq)、Cl(aq)、H2O，其自由度为：（ C ）

－

－

(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5

28. 在410 K，Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g)， 此平衡体系的自由度为：（ A ） (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) －1 29.浓差极化造成的原因是（ B ）

A. 两个半电池中溶液浓度的不同 B. 电极附近和溶液内部电解质浓度的改变 C．电池的可逆性 D．测量时温度的变化

30.在298 K无限稀释的水溶液中，下列离子摩尔电导率最大的是： （ D ） (A)La3+ (B)Mg2+ (C)NH4+ (D)H+ 31.当电池的电动势E=0时，表示（ C ）

A.电池反应中，反应物的活度与产物活度相等 B.电池中各物质都处于标准态 C. 正极与负极的电极电势相等 D.电池反应的平衡常数Ka=1 32.如果一个反应的速率常数单位为mol·m-3·s-1，则反应的级数是（ A ） (A)零级; (B)一级; (C)二级; (D)三级。

33.某反应速率常数k=4.62×10-2/min 初始浓度为0.1mol/L,则半衰期为（ B ）min A.1/6.93×10-2×(0.1)2 B.15 C.30 D.1/4.62×10-2×(0.1) 34.对于总包反应，下列叙述不正确的是（ C ）

A.复杂反应无反应分子数 B.复杂反应至少包括两个基元步骤 C.复杂反应的级数不会是正整数 D.反应级数为分数的反应一定是复杂反应

二、填空题

1.对于任何宏观物质，其焓H一定 ______ 内能U (填上 ＞、＜、＝) ，因为 _________；对于等

温理想气体反应，分子数增多的ΔH一定 ________ΔU，因为 ________ ___ 。 [答] 一定大于 (因为H=U+pV)；一定大于；因为ΔH=ΔU+ (Δn)RT，而Δγ为正。

2.在横线上填上 ＞、＜、＝或？（？代表不能确定）。 氢气和氯气在绝热刚性容器中反应，则： [答] (A)=；(B)=；(C)=； (D)=

3. 某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功条件下进行,系统的温度由T1升高至T2, 则此过程的焓变 零;如果这一反应在恒温T1、恒压和只做膨胀功的条件下进行,则其焓变 0。[答] 等于小于 4. 在一绝热刚性容器中进行某一化学反应，该体系的内能变化为 ___ ，焓变化为 ____ 。 [答] 0；p2V2-p1V1

5. 选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格： 100℃，1.5p?的水蒸气变成 100℃，p?的液体水，ΔS ______ 0, ΔG ______ 0。 [答] < < 6. 在一抽空容器中，放入过量NH4HCO3（s）并发生下列反应： NH4HCO3（s）═ NH3（g）＋ H2O（g）＋ CO2（g）

体系的相数ф＝（ ）；组分数K ＝（ ）；自由度f ＝（ ）。答：φ＝2；K ＝1；f ＝1。 7.电极AgNO3(m1)|Ag(s)与ZnCl2(m2)|Zn(s)组成自发电池的书面表示式为：____。选用的盐桥为_____ [答] Zn(s)|ZnCl2(m2)||AgNO3(m1)|Ag(s)；饱和KNO3（或NH4NO3）盐桥。

8.将反应Sn2++ Pb2+= Sn4+ + Pb设计成可逆电池，其电池表示式为 答：Pt│Sn2+,Sn4+‖Pb2+│Pb 9.电池 Ag,AgCl(s)│CuCl2(m)│Cu(s) 的电池反应________, 电池 Ag(s)│Ag+(aq)‖CuCl2(aq)│Cu(s) 的电池反应______。

[答] 2Ag(s)＋Cu2+＋2Cl-─→Cu(s)＋2AgCl(s) 2Ag(s)＋Cu2+─→Cu(s)＋2Ag+(aq)

10.在下列不同情况下，反应：2NH3 (g) ═ N2 (g) ＋ 3H2 (g)达平衡时，体系的自由度各为多少? a .反应在抽空的容器中进行；b .反应在有N2的容器中进行； c .反应于一定的温度下，在抽空的容器中进行。

答：a . f ＝ (3－1－1)－1＋2= 2; b . f ＝ (3－1)－1＋2 ＝ 3; c . f ＝ (3－1－1)－1＋1 = 1 11.在等温等压下，由A和B两种物质组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而 ，则B的偏摩尔体积将减小。 [答] 增加

12.在其他条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而___________（填入增大、减小、先增后减）。 [答] 减小

13.无限稀释LiCl水溶液的摩尔电导率为115.03×10-4 ，在298 K时，测得LiCl稀溶液中Li+的迁移数为0.3364，则Cl-离子的摩尔电导率Λm(Cl-)为：________。 [答] 76.33×10-4

(A) W____ 0 (B) ΔU____ 0 (C) ΔH____ 0 (D) Q____ 0

三、判断题

1.在电解质导体中，电流是靠电子输送的。

2.随电解质溶液的稀释过程中，摩尔电导率逐步降低。 3.电化学中规定，阳极总是发生氧化反应。 4.离子独立运动定律对强、弱电解质都是适用的。

5.电极的还原电势是将所给电极与同温下的氢电极所组成的电池的电动势。 6.能斯特方程给出了电池电动势与吉布斯能的改变之间的关系。

7.在不可逆电池中，由于浓差极化，使得阴极的电极电势小于其可逆电极电势 8.只要始、终态压力相同的过程就是恒压过程。 9.状态函数改变后，状态一定改变。

10.自发过程都是不可逆过程，因此不可逆过程都是自发过程。

11.在可逆过程中dS=?Q/T，而在不可逆过程中dS>?Q/T，所以“可逆过程的熵变大于不可逆过程的熵变”。

12.绝热封闭体系就是孤立体系。

13.物质的温度赿高，则热量赿多。 14.熵值不可能为负值。

15.某一化学反应的热效应被反应温度T除，即得到此反应的?rSm。

答：1、5、6、8、10、13、14、15错，其余对。

四、计算题

1.某高压容器所含的气体可能是N2或是Ar。今在25℃时取出一些样品由5dm3绝热可逆膨胀到6dm3,发现温度下降了21℃，试判断容器中为何种气体？ 解：CV,mln

T2V?Rln1 5分 Cv,m=2.5R 所以该气体为双原子分子理想气体，即为N2 3分 T1V22、（10分）1mol某理想气体(CV,m=20.0J·mol-1·K-1)由300K、200kpa分别经下列恒温过程到达终态压力为100kpa，求?U、?H、W和Q、?S。（每个1分。）

1)可逆膨胀； 2)恒外压膨胀，外压等于终态压力。

p2??1728J,Q=1728J, ?S=Q/T=5.76J/K

ppnRT(1?1)?2494.2J,Q=-2494.2J (2) ?U=0、?H=0,?S=Q/T=5.76J/K W?1p2答：（1）?U=0、?H=0，W?nRTln0.01mol/dm3HCl溶液的电导率和摩尔电导率。

3.在25℃时，一电导池中盛以0.01mol/dm3KCl溶液，电阻为150.00Ω ，已知该温度下0.01mol/dm3KCl溶液的电导率为0.140877S·m-1，盛以0.01mol/dm3HCl的电阻为51.40Ω。试求

?150??21.13m?1? (HCl)?(l/A)/R(HCl)?21.13m?1/51.40??0.4111S?m?1再求出HCl溶液的电导率κ`为：

解： l/A??(KCl)?R(KCl)?0.140877S?m再求得Λm（ HCl）为

?1Λm(HCl)?[?(HCl)/c(HCl)]?10?3?04111/1000?0.01?0.004111S?m2?mol?1

4. 某药物在人体内按一级反应进行分解。已知反应完成40%需时50min，试求：1）以秒为单位的速率常数；2）现在检测到该药物浓度为80%，请确定其服药的时间。 解：1）因为该物质按一级反应分解。则速率常数为

c1c1k1?ln0?ln0?1.7?10?4s?1tc50?600.6c0t?c01c01ln?ln?9.45?103s?4k1c1.7?100.2c02）完成80%反应所需时间为

5. 苯的沸点为353.2K，在此温度下2mol苯蒸发成气体，若苯蒸气是理想气体，蒸发

热是394.97kJ·kg-1 ,求此过程的Q、W、? U、? H 、 ? S 、? G和? A。 解 本题根据课本46页例题7解答。

6. 阿司匹林（乙酰水杨酸）水溶液在PH等于2.5 时最稳定，且其分解反应符合一级动力学，25℃时速率常数为5×10-7s-1。已知阿司匹林降至90%即失效， 求此条件下的半衰期和有效期。 解 0.6930.6930.1050.10565t???1.39?10秒?16天t??2.1?10秒?2.4天1/2有效?7?7 k5?10k5?10AA