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2011届高考化学专题复习附有详细解答 第二部分 基本理论

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  • 2025/6/30 21:04:14

C.A盐的溶解度在同温下比B盐的大,则A盐溶液的溶质质量分数比B盐溶液的大 D.A原子失去的电子比B原子的多,则A单质的还原性比B单质的强

解析:A项,没有指明溶液浓度,溶液的pH无法比较;C项,没有指明是否是饱和溶液,A的盐溶液的溶质质量分数不一定比B的盐溶液的大;D项,还原性强弱是看原子失电子的难易而不是失去电子数目的多少。 答案:B

二、非选择题(共54分)

18.(10分)已知H2B在水溶液中存在以下电离: 一级电离:H2BH++HB-, 二级电离:HB-H++B2- 请回答以下问题:

(1)NaHB溶液________(填“呈酸性”、“呈碱性”或“无法确定”),原因是________________________________________________________________________。 (2)若0.1 mol/L的H2B溶液在某温度下的pH=3,c(B2-)=1×10-6 mol/L,则H2B的一级电离度为________。

(3)某温度下,在0.1 mol/L的NaHB溶液中,以下关系一定不正确的是________。 A.c(H+)·c(OH-)=1×10-14 B.pH>1

C.c(OH-)=2c(H2B)+c(HB-)+c(H+) D.c(Na+)=0.1 mol/L≥c(B2-) (4)某温度下,FeB(s)Fe2+(aq)+B2-(aq)的平衡常数表达式为Ksp=c(Fe2+)·c(B2-),FeB在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )

A.a点对应的Ksp等于b点对应的Ksp B.d点无沉淀生成

C.可以通过升温实现由c点变到a点 D.此温度下,Ksp=4×10-18

解析:(1)NaHB溶液中HB-既存在电离平衡,又存在水解平衡,二者进行的程度无法确定,所以不能确定NaHB溶液的酸碱性。

(2)0.1 mol/L H2B溶液中氢离子的浓度为0.001 mol/L,所以H2B的一级电离度为: 0.001 mol/L÷0.1 mol/L×100%=1%。

(3)H2B不是强酸,HB-不能完全电离,故溶液pH>1;根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-);根据物料守恒:c(Na+)=c(HB-)+c(B2-)+c(H2B),两个等式相减得:c(H+)+c(H2B)=c(B2-)+c(OH-),故C错;c(Na+)=0.1 mol/L>c(B2-),D错; (4)曲线左侧及下侧的点对应的c(Fe2+)·c(B2-)Ksp,可以形成沉淀;升高温度,溶解度增大;取b点计算Ksp=2×10-9×1×10-9=2×10-18。

答案:(1)无法确定 NaHB溶液中同时存在HB-H++B2-,HB-+H2OH2B +OH-,因两个平衡进行的程度无法确定,故难以确定溶液的酸碱性 (2)1% (3)CD (4)CD 19.(8分)(2010·江苏南通中学4月)800℃时,在2 L密闭容器内充入0.05 mol NO和0.25 mol O2,发生如下

反应:

2NO(g)+O2(g)

t(s) 2NO2(g);ΔH<0。体系中,n(NO)随时间的变化如下表: 0 0.50 1 0.35 2 0.28 3 0.25 4 0.25 5 0.25 n(NO)(mol) (1)能说明该反应已达到平衡状态的是______。 A.v(NO2)正=v(O2)逆 B.容器内压强保持不变 C.v(NO)逆=2v(O2)正 D.容器内气体颜色不变

(2)能使该反应的反应速率增大,且平衡向正反应方向移动的措施是________。 A.适当升高温度 B.缩小反应容器的体积 C.增大O2的浓度 D.选择高效催化剂 (3)计算800℃时该反应的平衡常数K。

(4)将上述反应进行到4 s时的混合气体用足量的水吸收,为保证混合气体中NO、NO2全部转化为HNO3,计算还需通入的O2的体积(折算成标准状况)。

解析:(1)根据反应特点——反应前后气体体积变化可以得出当达到化学平衡状态时正逆反应速率相等且压强不变、颜色不变。

(2)根据题意升高温度,化学反应速率加快但平衡逆向移动,缩小反应容器体积相当于加压,平衡正向移动且速率加快,增大氧气浓度,反应速率加快且平衡正向移动,选择高效催化剂只会加快速率不会影响平衡状态。

(3)根据平衡常数定义 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) 起始 0.5 mol 0.25 mol 0 变化 2y y 2y 平衡 0.25

得出0.5-2y=0.25 y=0.125

所以平衡时氧气剩余0.125 mol,二氧化氮生成0.25 mol

?0.25?2?2?c2?NO2?

根据K===16

c2?NO?×c?O2??0.25??0.125?

?2?2×?2?

0.25×3+0.25×1-0.125×4

(4)由于NO、NO2全部转化为HNO3,则需通入氧气的量为×22.4=2.8 L。

4答案:(1)BCD (2)BC (3)K=16 (4)2.8 L

20.(12分)新型锂离子电池在新能源的开发中占有重要地位,可用作节能环保电动汽车的动力电池。磷酸亚铁锂(LiFePO4)是新型锂离子电池的首选电极材料,它的制备方法如下:

方法一:将碳酸锂、乙酸亚铁[(CH3COO)2Fe]、磷酸二氢铵按一定比例混合、充分研磨后,在800℃左右、稀有气体氛围中煅烧制得晶态磷酸亚铁锂,同时生成的乙酸及其他产物均以气体逸出。

方法二:将一定浓度的磷酸二氢铵、氯化锂混合溶液作为电解液,以铁棒为阳极,石墨为阴极,电解析出磷酸亚铁锂沉淀。沉淀经过滤、洗涤、干燥,在800℃左右、稀有气体氛围中煅烧制得晶态磷酸亚铁锂。 在锂离子电池中,需要一种有机聚合物作为正负极之间锂离子迁移的介质,该有机聚合物的单体之一(用M表示)的结构简式如下:

请回答下列问题:

(1)上述两种方法制备磷酸亚铁锂的过程都必须在稀有气体氛围中进行。其原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(2)在方法一所发生的反应中,除生成磷酸亚铁锂、乙酸外,还有________、________、________(填化学式)生成。

(3)在方法二中,阳极生成磷酸亚铁锂的电极反应式为________。

(4)写出M与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式:______________________________。

(5)已知该锂离子电池在充电过程中,阳极的磷酸亚铁锂生成磷酸铁,则该电池放电时正极的电极反应式为___________________________________________________。

解析:(1)因制备该电池电极材料的原料为乙酸亚铁,产品为磷酸亚铁锂,为防止亚铁化合物被氧化,故两种制备方法的过程必须在稀有气体氛围中进行。 (2)方法一中除生成磷酸亚铁锂和乙酸外,由碳酸锂可生成CO2气体,由磷酸二氢铵可生成NH3和水蒸气,故除生成磷酸亚铁锂、乙酸外,还有CO2、H2O和NH3生成。 (3)分析方法二所给条件,抓住几个关键点:①铁作阳极;②磷酸二氢铵、氯化锂混合溶液为电解液;③析出磷酸亚铁锂沉淀,所以阳极的电极反应式为:Fe+H2PO-4+Li+ -2e-===LiFePO4+2H+。

(4)分析M的结构简式可知,M分子中既含甲基丙烯酸酯的结构,又含碳酸二酯的结构(见下图):

由此可分析写出M与足量NaOH溶液反应的化学方程式。

(5)该电池放电时正极的电极反应为充电时阳极电极反应的逆过程,即由磷酸铁生成磷酸亚铁锂,故放电时正极的电极反应式为:FePO4+Li++e-===LiFePO4。 答案:(1)为了防止亚铁化合物被氧化 (2)CO2 H2O NH3 (3)Fe+H2PO-4+Li+-2e-===LiFePO4+2H+

(5)FePO4+Li++e-===LiFePO4

21.(8分)(1)在一体积为10 L的密闭容器中,通入一定量的CO和H2O,在850℃时发生如下反应: CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0

CO和H2O浓度变化如图,则0~4 min的平均反应速率v(H2O)=________mol·(L·min)-1。 c(CO)/ mol·L-1 0.200 c(H2O)/ mol·L-1 0.300 c(CO2)/ mol·L-1 0 c(H2)/ mol·L-1 0

850℃时物质浓度的变化

时间/min 0 2 3 4 5 6 0.138 c1 c1 0.116 0.096 0.238 c2 c2 0.216 0.266 0.062 c3 c3 0.084 0.104 0.062 c3 c3 (2)t℃时,在相同容器中发生上述反应,容器内各物质的浓度变化如上表。 ①表中3~4 min之间反应处于________状态;若c1数值大于0.08 mol·L-1,则温度t________850℃(填“>”“<”或“=”)。 ②表中5~6 min之间数值发生变化,可能的原因是( ) A.升高温度 B.体积不变,通入水蒸气

C.缩小体积,增大压强 D.体积不变,通入氢气 L-1-0.18 mol·L-1Δc?H2O?0.30 mol·

解析:(1)v(H2O)==

t4 min

=0.03 mol·L-1·min-1。

(2)①在3~4 min之间,各物质的浓度保持不变,说明反应处于平衡状态。c1>0.08,相当于原平衡向逆反应方向移动了,所以t>850℃。 ②在5~6 min之间,CO浓度减小,H2O(g)的浓度增大,CO2浓度也增大,说明通入水蒸气导致了平衡向正反应方向移动,B项对。 答案:(1)0.03 (2)①平衡 > ②B

22.(8分)近20年来,对以氢气作为未来的动力燃料氢能源的研究得到了迅速发展,像电一样,氢是一种需要依靠其他能源,如石油、煤、原子能等的能量来制取的“二级能源”,而存在于自然界的可以提供现成形式能量的能源称为一级能源,如煤、石油、太阳能和原子能。发展民用氢能源,首先必须制得廉价的氢气。

(1)下列可供开发又较经济且可持续利用的制氢气的方法是( ) A.电解水 B.锌和稀硫酸反应

C.光解海水 D.以石油天然气为原料

(2)氢气燃烧时耗氧量小,发热量大。已知,热化学方程式为: 1

H2(g)+O2(g)===H2O(l);ΔH=-285.8 kJ·mol-1

2

C(g)+O2(g)===CO2(g);ΔH=-393.5 kJ·mol-1

试通过计算说明等质量的氢气和碳燃烧时产生热量的比是:________。 (3)氢能源既可能实现能源贮存,也可能实现经济、高效的输送。研究表明过渡金属型氢化物(又称间充化物),在这类氢化物中,氢原子填充在金属的晶格间隙之间,其组成不固定,通常是非化学计量的,如:TiH1.73、LaH0.78。已知标准状况下,1体积的钯粉(Pd)可吸附896体积的氢气(钯粉的密度为10.64 g·cm-3,相对原子质量为106.4)试写出Pd的氢化物的化学式:________。

解析:(1)光解水法,利用特殊的催化剂、模拟生物光合作用制取氢气,都是较经济且资源可持续利用的制氢方法。

(2)由热化学方程式可知,等质量的氢气和碳完全燃烧的热量之比为4.36∶1 (3)n(Pd)∶n(H)=1∶0.8。 答案:(1)C (2)4.36∶1 (3)PbH0.8

23.(8分)痛风是关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病,关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠(NaUr)晶体,有关平衡如下:①HUr(尿酸,aq)Ur-(尿酸根,aq)+H+(aq) (37℃时,Ka=4.0×10-6) ②NaUr(s) Ur-(aq)+Na+(aq) (1)37°时,1.0 L水中可溶解8.0×10-3mol尿酸钠,此温度下尿酸钠的Ksp为________。

(2)关节炎发作大都在脚趾和手指的关节处,这说明温度降低时,反应②的Ksp________(填“增大”、“减小”或“不变”),生成尿酸钠晶体的反应是________(填“放热”或“吸热”)反应。 (3)37℃时,某病人尿液中尿酸分子和尿酸根离子的总浓度为2.0×10-3mol·L-1,其中尿酸分子的浓度为5.0×10-4mol·L-1,该病人尿液的c(H+)为________pH________(填“>”、“=”或“<”)7。 解析:(1)尿酸钠的Ksp=c(Ur-)·c(Na+)=8.0×10-3×8.0×10-3=6.4×10-5。

(2)关节炎发作形成尿酸钠(NaUr)晶体,即溶解的Ur-(aq)浓度减小,Ksp减少。降温促进平衡向逆向进行,即生成尿酸钠晶体的反应是放热。 (2)Ka=

c?Ur-·c?H+1.5×10-3mol·L-1×c?H+==4.0×10-6,c(H+)=1.33×10-6 mol·L-1。

c?HUr?0.5×10-3mol·L-1

答案:(1)6.4×10-5 (2)减小 放热

(3)1.33×10-6 mol·L-1 <

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C.A盐的溶解度在同温下比B盐的大,则A盐溶液的溶质质量分数比B盐溶液的大 D.A原子失去的电子比B原子的多,则A单质的还原性比B单质的强 解析:A项,没有指明溶液浓度,溶液的pH无法比较;C项,没有指明是否是饱和溶液,A的盐溶液的溶质质量分数不一定比B的盐溶液的大;D项,还原性强弱是看原子失电子的难易而不是失去电子数目的多少。 答案:B 二、非选择题(共54分) 18.(10分)已知H2B在水溶液中存在以下电离: 一级电离:H2BH++HB-, 二级电离:HB-H++B2- 请回答以下问题: (1)NaHB溶液________(填“呈酸性”、“呈碱性”或“无法确定”),原因是________________________________________________________________________。 (2)

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