有机化学实验讲义 - 图文

(4)试解释为什么荧光黄比碱性湖蓝BB在色谱柱上吸附得更加牢固。 (5)含三种有机试剂(A、B和C)的混合物欲以柱色谱进行分离，先导的TLC分析给出了如下结果（见下图）。

(a)用柱色谱有效地分离A、B和C，应用哪一种溶剂或混合溶剂？ (b)如果只需分离出化合物A(B和C弃去)，应选择哪一种溶剂作洗脱剂？ (6)用两种直径不同但填有相同的固定相和相同流动相的色谱柱来分离二组分的混合物，因装柱不均匀，二者均出现了谱带的倾斜（见下图）。柱2比柱1有较大的长度／直径比，试问哪一个会得到较好的分离效果？为什么？

(7)用柱色谱分离生物碱的混合物，用甲苯、乙醚、二氯甲烷和甲醇作系列洗脱剂，共收集到135个馏分(每个3 mL)。馏分1，15，30，45等用TLC分析结果如下图所示，回答下列问题：

(a)混合物中共存在多少种生物碱？ (b)哪些馏分可以合并而无需进一步分析？

(c)哪些剩余的馏分在最终合并前需用TLC进行鉴定？

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实验3 环己烯的制备

[反应式]：自查 [药品]

环己醇[1] 5毫升 0.05摩尔 磷酸（85%）[2] 2毫升 无水氯化钙，碳酸钠。 [实验操作]

在圆底烧瓶中放入5毫升环己醇和2毫升磷酸，加入2-3粒沸石，振摇均匀后安装成蒸馏装置（用克氏蒸馏头，效果更好），小火加热蒸馏，用三角瓶收集90℃以前的馏分[3]，直至温度有下降趋势或反应液约剩2-3毫升时，停止加热。加少许氯化钠饱和馏出液，分出上层粗产物于干燥的三角瓶中，用无水氯化钙[4]干燥后蒸馏，收集81-85℃馏分，产量2.5-3克。 纯环己烯为无色透明的液体。沸点83℃，d204 0.810。 [附注]

（1） 环己醇在常温下是粘稠液体（熔点24℃），在量取时应注意防止转移

中的损失。若在水浴上温热后，则粘度明显降低，量取比较方便。

（2） 亦可用浓硫酸作脱水剂。 （3） 防止原料环己醇被蒸出。

（4） 无水氯化钙亦可除去未作用的醇。 [思考题]

（1） 粗制的环己烯馏液中加入氯化钠饱和的目的是什么？ （2） 为什么温度有下降趋势是蒸馏粗产物完全的标志？ （3） 在蒸馏终止前，出现的阵阵白雾是什么？

（4） 写出无水氯化钙吸水后的化学变化方程式，为什么蒸馏前一定要将它

过滤掉？

（5） 写出下列醇与浓硫酸进行脱水的产物。

A 3-甲基-1-丁醇；B 3-甲基-2-丁醇；C 3，3-二甲基-2-丁醇。

（6） 指出环己烯的IR谱图（图3.1.1）中烯键伸缩振动和面外弯曲振动及

烯键氢伸匀收峰的位置。

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（7） 指出环已烯的1H NMR谱图（图3.1.2）中不同δ值的吸收峰所对应

的氢核。

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实验4 苯甲酸乙酯

[反应式]

[试剂]

6 g (0. 05 mol)苯甲酸，11.9 g(15 mL，0.26 mol)无水乙醇(99.5%)，苯，浓硫酸，碳酸钠，乙醚，无水氯化钙

[步骤]

在50 mL圆底烧瓶中，加入6 g苯甲酸、15 mL无水乙醇、12 mL苯和2.5 mL浓硫酸，摇匀后加入几粒沸石，再装上分水器，从分水器上端小心加水至分水器支管处然后再放去4.5 mL[1]，分水器上端接一回流冷凝管。

将烧瓶在水浴上加热回流，开始时回流速度要慢，随着回流的进行，分水器中出现了上、中、下三层液体[2]，且中层越来越多。约2h后，分水器中的中层液体已达3.5～4 mL左右，即可停止加热。放出中、下层液体并记下体积。继续用水浴加热，使多余的乙醇和苯蒸至分水器中（当充满时可由旋塞放出，注意放时应移去热源）。

将瓶中残液倒人盛有45 mL冷水的烧杯中，在搅拌下加入碳酸钠粉末[3]至无二氧化碳气体产生（pH试纸检验至呈中性）。

用分液漏斗分出粗产物[4]，用15 mL乙醚萃取，合并粗产物和醚萃取液，用无水氯化钙干燥。水层倒入公用的回收瓶回收未反应的苯甲酸[阳。干燥后的醚溶液置于25 mL蒸馏瓶，先用水浴蒸去乙醚，再在石棉网上加热，收集210～213℃馏分，产量约5g。

纯粹苯甲酸乙酯的沸点为213℃，折射率nl. 500 1。

20D本实验需5～6 h[6]。 [注释]

[l]根据理论计算，带出的总水量约1.6g左右。因本反应是借共沸蒸馏带出反应中生成的水，根据注释[2]计算，共沸物下层的总体积约3 mL。

[2]下层为原来加入的水。由反应瓶中蒸出的馏液为三元共沸物（沸点为

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