有机化学期中复习总结

有机化学总结

第一章

1、分子中原子的结合次序和结合方式，就称为该分子的构造 2、具有一定构造的分子其原子在空间的排列状况叫构型

3、由单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的不同排列方式，称为构象 4、 由于成键原子的电负性不同，而使整个分子的电子云沿着碳链向某一方向移动的现象叫诱导效应

5、一个原子或基团吸引电子的能力比氢强，就叫吸电子基。由吸电子基引起的诱导效应为负诱导效应，用-I表示。

一个原子或基团吸引电子的能力比氢弱，就叫斥电子基。由斥电子基引起的诱导效应为正诱导效应，用＋I表示 6、碳正离子（carbocation）、碳负离子（carbanion）和碳自由基均为高活性的物种，通常称为活性中间体（active intermediate）。

第二章

1、凡直链烷烃叫正某烷

2、把在碳链的一末端有两个甲基的特定结构的烷烃称为\异某烷\3、在五或六个碳原子烷烃的异构体中含有季碳原子的可加上\新某烷\

CH3CH3CCH3CH2CH2CH2CH3异辛烷衡量汽油品质的基准物质异辛烷则属例外.

4、Sp3杂化轨道具有方向性,键角为109.50，四个 SP3 轨道的几何构型为正四面体

5、凡是成键电子云对键轴呈圆柱形对称的键称为σ键,σ键的电子称为σ电子. 6、σ键的特点：电子云呈圆柱形对称分布；可沿键轴自由旋转；重叠程度大；键能较大,可极化性较小

7、构象稳定性：对位交叉式 > 邻位交叉式 > 部分重叠式 > 全重叠式 8、沸点高低的判断方法

A：数碳原子数目——数目↑，b.p↑； B：碳原子数目相同——支链↑，b.p↓； C：支链数目相同——对称性↑，b.p↑； 9、熔点高低的判断方法

1．直链烷烃 M（碳原子数）↑，m.p↑(C3以后) （含偶数C，m.p↑的多；含奇数C，m.p↑的少。）

2.支链烷烃(同分异构体) 碳原子数目相同:支链↑，m.p↓(不利于晶格的紧密排列)；对称性↑，m.p↑；高度对称的异构体—— m.p ＞ 直链异构体。 10、相对密度：分子量↑，密度↑，但＜1；支链↑，密度↓

11、卤素对烷烃进行卤代反应的相对反应活性为:F2 > Cl2 > Br2 > I2 12、H原子的反应活性次序为：3°H ＞ 2°H ＞1°H 13、容易形成的自由基，一定是稳定的自由基。

卤素的反应活性：Br214、卤素的选择性：115、化合物在高温和无氧存在下的分解反应叫裂化反应

H4Cl2hνCH3ClCl2hνCl2CH2Cl2......CCl4Br2CH4 ：Cl2101CH3Cl为主主CCl4为3.8Cl2说明：选择性越大，试剂的相对活性越低。

该反应难以停留在某一阶段，只能得到以某种产物为主的混合物。CH3-CH3600℃C2H4 + H2CH4+ C + H2CH4> 1200℃C + H2

16、裂解：更高温度下的深度裂化，以获得低级烯烃为目的

第三章

用“ Z ”（德语，Zusammen，共同）表示同侧。 用“ E ” （德语，Enlgegen，相反 ）表示异侧。 1、有多个双键时，选主链要尽量将所有双键都包含进去。母体按双键个数称“ X二烯 ”或“ X三烯 ”，支链中含有双键时称为“ X烯基 ”。例：

CH2CHCH3CH2CHCHCHCH2分别为：乙烯基、丙烯基、烯丙基

2、键长短，键能高，键越稳定

3、在烯烃中，不与双键直接相连的碳原子采用sp3杂化方式。烯烃与烷烃的区别仅在于与双键直接相连的碳原子采用的是sp2杂化方式。 4、乙烯中键的特点

? 同sp３杂化轨道相似的是， sp2杂化轨道也是一头大，一头小，利于成键。 ? p轨道虽然有两叶，但却只有一个电子在其中运动，形成的?键虽然是上下两块，却只是一个共价键。

? 由于?键的形成，使得p轨道不能再以“头碰头”形式重叠形成?键，而只能采取“肩并肩”的形式重叠成?键。 ?键电子云对称地分布在键平面的上方和下方

? 一个?键由于分成了两块，相对?键来说结构较为松散，易流动。重叠小，结合力也较弱。离核远，受到核的引力也小，容易受到其它基团的影响而极化，较容易发生化学反应（这就是为什么双键较单键短，却更活泼的原因） 。

? ?键是侧面重叠而成，原子在旋转时， ?键会被破坏，双键中有一个?键和?键，因?键不能旋转，所以双键不能够自由转动（烯烃中顺反异构体

的成因）。 5、?键和?键比较

?键 ?键 存在可单独存在于任何共一般不单独存在，只方式 价键中 能与?键共存 形成成键电子云“头碰成键电子云“肩并方式 头”重叠 重叠程度肩”重叠 重叠程度大 小

?键 ?键 ①键能大，较稳定 ①键能小，较不稳定 ②电子云受核约束大，电②电子云受核约束小，电性子云不易极化 子云易极化 质 ③成键两原子可绕键 ③成键两原子不能自由旋 轴自由旋转 转 ④两个原子间只能有 ④两个原子间可以有一个 一个?键 或两个?键

C-C ?键 C-Cπ键

电子云不易与外界接近 电子云暴露在外.易接近亲电试剂 6、并不是所有 “ 顺式 ”的结构都是“ Z式”的；同样“ 反式 ”的结构也不都是“ E式 ”的。

HCCCH37、

ClCH3顺-2-氯-2-丁烯 ；(E)- 2-氯-2-丁烯

8、烯烃的实验室制法 （1）.醇脱水

醇在浓H2SO4或Al2O3催化下可以脱水生成烯烃 （2）.卤烷脱卤化氢

条件：在乙醇溶液内进行，在强碱(常用KOH,NaOH)下，脱卤化氢。 9、烯烃的物理性质

? C4以下烯烃为气体，C5~C18为液体，C19以上为固体。 ? 其沸点随分子量增加而升高，仅比相应烷烃的沸点稍高。 ? 烯烃难溶于水，易溶于有机溶剂。 ? 相对密度小于1。 10、烯烃的化学性质

碳原子电负性是否总是相等的？

? 在spn杂化轨道中，n数值越小，s成份则越大。

? s轨道靠近原子核，受核的引力大，所以在spn杂化轨道中，n数值越小，轨道越靠近核，电子越不易失去，电负性相对较大。即：

sp3HCHH? 电负性： s > sp > sp2 > sp3 > p

CHsp2CH2

11、烯烃的催化加氢大多为顺式加氢。从位阻小的一面进行。 12、烯烃的加氢反应是一个放热反应。每一摩尔的烯烃加氢放出的能量叫做氢化

热。具体数值随烯烃结构的不同而有所变化。 不饱和烃的氢化热↑，说明原不饱和烃分子的内能↑，该不饱和烃的相对稳定性↓。 13、烯烃顺反异构体的稳定性是：反式 ＞ 顺式

14、双键碳原子连有烷基数目↑，氢化热↓，稳定性↑。 ? R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2>RCH=CH2>CH2=CH2 15、亲电试剂是指进攻试剂而言，而进攻试剂一般是指反应后，被加到反应物（底物）上的小分子试剂，对于一个反应是亲电反应还是亲核反应，是由进 攻试剂的性质决定的：进攻试剂是亲电的，反应就是亲电的；进攻试剂是亲核的，反应就是亲核的。

16、烯烃与卤素的加成，特别是Br2，在非极性溶剂中，反应困难，但加入少量水后（或者在极性容器中）反应立即发生。 17、不对称烯烃和不对称试剂加成时，试剂的负性部分总是加到含氢较少的双键碳上，正性部分总是加到含氢较多的双键碳上。这一经验规律称为Markovnikov 规则，简称马氏规则。

18、将烯烃通入浓硫酸中，就发生硫酸加成到双键上的反应，属离子型亲电加成反应，所以遵守马氏规则。

? 此反应可用于工业制备不同的醇，多为仲醇或叔醇，只有乙烯才能得到伯醇。——应用

? 烯烃双键上连有的烷基越多，反应越容易，反应所需温度也越低。 19、烯烃的硼氢化－氧化反应是一个由烯烃制备伯醇的反应。从其加成的结果看是反马氏加成，但其实质上却是符合马氏规则的反应。

H2O2B2H6RCHCH2(RCH2CH2O)3B(RCH2CH2)3BOHH2O

之所以此反应在实质上符合马氏规则，是因为在乙硼烷中的氢与卤化氢中的氢不同，它是带负电荷的氢。 ··顺式加成！

20、加成时都遵守马氏规则，加成产物都是马氏规则预期的产物。注意：在加HBr时有过氧化物存在下，硼氢化——氧化反应形式上是反马氏加成的 21、在常温下，将烯烃通入稀、冷KMnO4溶液或KMnO4 /NaOH中，则烯烃被氧化成邻二醇，同时高锰酸钾紫色褪去。此反应因现象明显故可用于烯烃的鉴别。 此

RCH2CH2OH