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解:(1)
?104N1?2?104N2?3?104N3?2?104? ?108N1?4?108N2?9?108N3?4.6?108
?N?N?N?123?1 解得 N1?0.3,N2?0.4,N3?0.3
(2)
W3W21?W1????1042?1043?1042?104?? ?104W1?2?104W2?3?104W3?2.3?104
?W?W?W?123?1?? 解得 W1?0.15,W2?0.4,W3?0.45
第五章
1、画出不同分子量(M1 2、请画出下列聚合物的温度-形变曲线形状,并注明室温及相应的转变温度。 (1)交联和未交联的HDPE;(2)低度交联和高度交联的天然橡胶; (3)增塑和未增塑的PVC。 解:(1)交联和未交联的HDPE (2)低度交联和高度交联的天然橡胶 (3)增塑和未增塑的PVC 3.试述高聚物耐热性的指标,及提高耐热性的途径. 解:高聚物的耐热性因在生产及应用中的情况不同,其意义有所不同。对塑料来说,一般指它的Tg(非晶态)和Tm(晶态),对橡胶来说,一般是指它的Tf。而对加工来说,则一般是指Tox(氧化分解温度)或Td(分解温度)。 提高耐热性的主要途径是: (1)增加聚合物分子间的作用力,如交联。形成氢键或引入强极性基团等。 (2)增加大分子链的僵硬性,如在主链中引入环状结构,苯大的侧基或共轭双键等。 (3)提高聚合物的结晶度或加入填充剂,增强剂等。 -- 4.已知聚乙烯和聚异丁烯的黏流活化能分别为23.3KJ·mol1(单元)和36.9KJ·mol1(单元)。问各在何温度下,它们的黏度分别为166.7℃时黏度的一半。 ?2e??E?解: ?1e lnERT1RT2?E??exp??R?11?????? ?T2T1???2E??11????? ?1R?T2T1?1?R?2?1??ln?? ?T2??E??1?T1对PIB ?8.3141??0.693? ??36.9?103166.7?273 T2?472.2K 对PE 18.3141 ???0.693???3T223.3?10166.7?273 T2?493.4K (注:ln1??0.693) 2 5.请从分子链缠结的概念出发解释下面假塑性聚合物的流动曲线 答: 第一牛顿区:低剪切速率时, 缠结与解缠结速率处于一个动态平衡, 表观粘度保持恒定, 定为?0, 称零切粘度, 类似牛顿流体。 幂律区:剪切速率升高到一定值, 解缠结速度快, 再缠结速度慢, 流体表观粘度随剪切速率增加而减小, 即剪切稀化, 呈假塑性行为。 第二牛顿区:剪切速率很高时, 缠结遭破坏, 再缠结困难, 缠结点几乎不存在, 表观粘度再次维持恒定, 定为??, 称牛顿极限粘度, 又类似牛顿流体行为。
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