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第 7 题（6 分）

嵌段共聚物指由不同聚合物链段连接而成的聚合物。若其同时拥有亲水链段和疏水链段，会形成内部为疏水链段，外部为亲水链段的核-壳组装体（如胶束）。下图所示为一种 ABA 型嵌段共聚物，该嵌段共聚物在水中可以形成胶束并包载药物分子，在氧化或还原的条件刺激下，实现药物的可控释放。

ABA 型三嵌段共聚物

7-1 该共聚物的合成方法如下：先使单体 X 与稍过量单体 Y 在无水溶剂中进行聚合反应， 形成中部的聚氨酯链段，随后加入过量乙二醇单甲醚 CH3(OCH2CH2)nOH 进行封端。写出单体 X 与 Y 的结构式。 7-1

（每个 1 分）

7-2 在氧化还原条件下二硫键可发生断裂，采用 R-S-S-R 简式，写出其断键后的氧化产物 O 和还原产物 P。

1 分） 7-2 O：ROH 、S P：RSH（每个

7-3 该嵌段共聚物所形成的胶束可以包载右图中哪种抗癌药物？简述理由。

O O

O N H OH O O O O OH H OH

H

O O OH O OH O

O

OH . HCl NH2 OH

HO O O O O O

紫杉醇 盐酸阿霉素

7-3 紫杉醇。（1 分）盐酸阿霉素中存在大量羟基、羰基以及铵盐基团，形成氢键的能力很强，倾向于与共聚物的亲水部分结合，难以被包和。（1 分）

第 8 题（13 分）

8-1 判断以下分子是否有手性。

8-1 1.有 2.有 3.有 4.有 5.无（每个 1 分）

8-2 画出以下反应所得产物的立体结构简式，并写出反应类型（SN1 或 SN2）。（每个 1 分）

反应 1 原料 反应试剂 H2S/KOH 产物 反应类型 SN2 2 K2CO3 SN2 3 H Br H H2O SN1 H 4 CH3OH SN1

第 9 题（10 分）

画出以下转换的中间体和产物（A-E）的结构简式。

元素分析结果表明化合物 E 含 C，64.84%；H，8.16%，N，12.60%。化合物 B 不含羟基。

（每个 2 分）

第 10 题（7 分）

影响有机反应的因素较多。例如，反应底物中的取代基不同往往会使反应生成不同的产物。

10-1.当R = CH3时，产物为A，分子式为C15H12O4。研究表明A 不含羟基，它的1H NMR(CDCl3， ppm)：δ 1.68 (3H)，2.73-2.88 (2H)，3.96-4.05 (2H)，5.57 (1H)，7.72-8.10 (4H)。画出 A 的结 构简式。提示：δ 不同，氢的化学环境不同。 10-1

（2 分）

10-2.当 R = Ph 时，产物为 B，分子式为 C20H14O4。研究表明 B 含有一个羟基，它的 1H NMR(CDCl3，ppm)：δ 2.16 (1H)，3.79 (1H)，4.07 (1H)，5.87 (1H)，6.68 (1H)，7.41-7.77 (5H)， 7.82-8.13 (4H)。画出 B 的结构简式；解释生成 B 的原因。 10-2 生成了更大的共轭体系。（1 分）

O

OH

O

O

（2 分）

10-3.当 R = OEt 时，产物为 C，分子式为 C14H10O5。参照以上实验结果，画出 C 的结构简 式。 10-3

（2 分）