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中国化学会第24届全国高中学生化学竞赛（省级赛区） 试卷、答案及评分标准 （2010年9月15日） 题号 满分 1 15 2 5 3 7 4 8 5 11 6 8 7 13 8 6 9 11 10 7 11 9 总分 100 评分通则
1.凡要求计算或推导的，必须示出计算或推导过程。没有计算或推导过程，即使结果正确也不得分。 2.有效数字错误，扣0.5分，但每一大题只扣1次。
3.单位不写或表达错误，扣0.5分，但每一大题只扣1次。 4.只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误的，不得分。 5.方程式（不是反应式！）不配平不得分。 6.用铅笔解答（包括作图）无效。 7.使用涂改液涂改的解答无效。
8.不包括在标准答案的0.5分的题，可由省、市、自治区评分组讨论决定是否给分。 9.答案中红色字为标准答案，而蓝字体（加下划线）为注释语不属于答案。
1.008 He 4.003 O B C N F Ne Li Be 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Al Si P S Cl Ar Na Mg 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 22.99 24.31 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Sn Sb Te I Xe Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 98.91 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Cs Ba - La Lu [210] [222] 178.5 180.9 183.9 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210 ]132.9 137.3 Fr Ra Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo [223] [226] Ac-Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt H 元素周期表 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb LuAc Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
气体常数R＝8.31447 J K?1 mol?1 法拉第常数F＝96485 C mol?1 阿佛加德罗常数NA＝6.022142×1023 mol?1
第1题 (15分)
1-1 2009年10月合成了第117号元素，从此填满了周期表第七周期所有空格，是元素周期系发展的一个里程碑。117号元素是用249Bk轰击48Ca靶合成的，总共得到6个117号元素的原子，其中1个原子经p次α衰变得到270Db后发生裂变；5个原子则经q次α衰变得到281Rg后发生裂变。用元素周期表上的117号元素符号，写出得到117号元素的核反应方程式（在元素符号的左上角和左下角分别标出质量数和原子序数）。
4820294Ca?24997Bk ?117Uus?3n 4820293Ca?24997Bk ?117Uus?4n 2
48294293每式1分，画箭头也得 1分。两式合并为 620Ca+624997Bk=117Uns+597Uns+23n也得满分。 （2分）
1-2 写出下列结构的中心原子的杂化轨道类型： XeFFFIFF I+ (C6H5)2Xe sp3d（1分） 其他答案不得分。 [I(C6H5)2]+ sp3（1分） 其他答案不得分。 [(C6H5)IF5]? sp3d3（1分） 其他答案不得分。 （3分）
1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体，其中之一可用如下简式表示。请依样画出其他所有八面体构型的异构体。
ClNOBrNNOBrNOBrOClNClClO NOBrN O BrClONNON O NOCl OONONBrNCl Br ONCl BrNONOONClBrCl ONONBrONNOClBr 每式1分。正确画出5个几何异构体，未画对映体但指明都有对映异构体，各得1.5分。 （10分） 第2题 (5 分) 最近我国有人报道，将0.1 mol L?1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，部分浸入盛有0.1 mol L?1的氯化铜溶液的烧杯中，在静置一周的过程中，蛋壳外表面逐渐出现金属铜，同时烧杯中的溶液渐渐褪色，并变得混浊。
2-1设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应，已知φ?(Cu2+/Cu)和φ?(S/S2?)分别为0.345 V和 ?0.476 V，nFE? ＝RTlnK，Ｅ?表示反应的标准电动势，n为该反应得失电子数。计算25oC下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数，写出平衡常数表达式。
Cu2++S2? = Cu + S n = 2, lnK = 2x96485C mol?1x(0.345+0.476)V/(8.314 J K?1mol?1x298.15K) K = 5.82×1027； （1分）
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代入计算式的数值因约化导致计算结果（K）值不同，K值的指前因子在5.60?6.93范围内均得满分。 K = [Cu2+]?1[S2-]?1； 严格的表达式为K =（[Cu2+]?1[S2?]?1）X co2 （1分） 2-2金属铜和混浊现象均出现在蛋壳外，这意味着什么？ 硫离子可从蛋壳内通过蛋壳上的微孔向蛋壳外扩散并与铜离子反应生成铜和硫，而铜离子不能通过蛋壳微孔向蛋壳内扩散。 两个要点各0.5分。 （1分） 2-3 该报道未提及硫离子与铜离子相遇时溶液的pH。现设pH = 6，写出反应的离子方程式。 Cu2+ + H2S = Cu + S + 2H+ （1分） 将方程式中的H2S写成HS?或S2?，即使方程配平了，均不得分。 2-4 请对此实验结果作一简短评论。 开放式。只要写出了有一定合理性的评论均可得分。 （1分） 第3题 ( 7分) 早在19世纪人们就用金属硼化物和碳反应得到了碳化硼。它是迄今已知的除金刚石和氮化硼外最硬的固体。1930年确定了它的理想化学式。左下图是2007年发表的一篇研究论文给出的碳化硼晶胞简图。
3-1 该图给出了晶胞中的所有原子，除“三原子”（中心原子和与其相连的2个原子）外，晶胞的其余原子都是B12多面体中的1个原子，B12多面体的其他原子都不在晶胞内，均未画出。图中原子旁的短棍表示该原子与其他原子相连。若上述“三原子”都是碳原子，写出碳化硼的化学式。凤凰教育网（http://www.fhedu.cn/） B4C 或CB4 答B12C3得0.5分。 （1分） 3-2该图有什么旋转轴？有无对称中心和镜面？若有，指出个数及它们在图中的位置（未指出位置不得分）。 有一根3重旋转轴（过上述“三原子”的直线）。 （1分） 有对称中心，在晶胞中心。 （1分） 有 3个镜面。镜面之一垂直于纸面并通过上述“三原子”；3个镜面的面间 角为60o，其交线为三重轴。 （1.5分） 3根2重旋转轴，通过镜面角平分面，与三重轴垂直，交点为对称中心。 有 （1.5分） （共计5分）
3-3 该晶胞的形状属于国际晶体学联合会在1983年定义的布拉维系七种晶胞中的哪一种？（注：国际晶体学联合会已于2002年改称Bravais systems为lattice systems, 后者尚无中文译名。） 标准答案是菱方或“菱面体”(rhombohedral)，答“三方”(trigonal)，虽不符合国际晶体学联合会的推荐性规定，但考虑到国内许多教科书的现状,仍给0.5分。只答“素晶胞”不得分，答“菱方素晶胞”不扣分。 （1分） 第4题 (8分)
4-1分别将O2、KO2、BaO2 和O2[AsF6]填入与O—O键长相对应的空格中。
O—O键长 化学式 112 pm O2[AsF6] 121 pm O2 128 pm KO2 149 pm BaO2 每空0.5 分。 （2分） 4-2 在配合物A和B中，O2为配体与中心金属离子配位。A 的化学式为[Co2O2(NH3)10]4+，其O—O的键长为147 pm；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其O—O的键长为126 pm，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齿配体 [C6H5?C(O?)=CH?C(CH3)=NCH2?]2。B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A和B的结构简图（图中必须明确表明O—O与金属离子间的空间关系），并分别指出A和B中Co的氧化态。
配合物 结构简图 Co的氧化态 A 4+H3NH3NH3NNH3NH34
B OH3CNOCoOOPyPhPhNCH3OCoNH3NH3OCoNH3NH3NH3 +3 +3 结构简图第1空2分，第2空3 分，O-O-Co画成直线扣0.5分，氧化态每空0.5分。 （6分） 第5题 ( 11分) 把红热的玻棒插入橙红色固体A中，A受热后喷射出灰绿色粉末B和无色无味气体C。镁在C中加热生成灰色固体D。B在过量的NaOH溶液中加热溶解，得到绿色溶液E。将适量H2O2加入E中，加热，得到黄色溶液F。F酸化后变为橙色溶液G。向G中加入Pb(NO3)2溶液，得到黄色沉淀H。 5-1 写出A、B、C、D、E、F、G和H的化学式。 A (NH4)2Cr2O7 E NaCr(OH)4 B Cr2O3 F Na2CrO4 C N2 G Na2Cr2O7 D Mg3N2 H PbCrO4 每个化学式0.5分 E 写NaCrO2也得满分。 （4分） 5-2 写出由E转变为F，F转变为G，G 转变为H的离子方程式。 -2?E转变为F 2Cr?OH?4+3H2O2?2OH?2CrO4+8H2O +2?F转变为G 2CrO2- 4?2H?Cr2O7?H2O?2-G 转变为H 2Pb2++Cr2O7+H2O?2PbCrO4?+2H+ 每个方程式1分。E转变为F，写CrO2配平，也得满分。 （3分） 5-3 A中的金属元素M可以形成MO2和ZnM2O4, 它们均为磁性材料，广泛用于制作磁带和磁盘。分别写出
MO2和ZnM2O4中M的价电子组态。
3d2 ，3d3 （1分） 5-4 A中的金属元素M可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基阴离子，按照18电子规则画出Na2[M2(CO)10]的阴离子结构，指出M的氧化态。
OCOCOCCrCOOCCrCOOCCOCOCO-2-Cr的氧化态 -1 结构式2分，氧化态1分 （3分） 第6 题（8分）在我国青海、西藏等地有许多干涸盐湖盛产一种钠盐Q。Q为一种易溶于水的白色固体。Q的水溶液用硫酸酸化，得到弱酸X。X为无色小片状透明晶体。X和甲醇在浓硫酸存在下生成易挥发的E。E在空气中点燃呈现绿色火焰。E和NaH反应得到易溶于水的白色固态化合物Z（分子量37.83）。 6-1写出由Q得到X的离子方程式。
B4O5(OH)42? + 3 H2O + 2 H+＝4 H3BO3 写B4O72-配平的方程式也得满分。 (1分) 6-2 写出X在水中的电离方程式。
B(OH)3 + H2O ＝ B(OH)4? + H+ (1分)
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