110104一种混合型聚醚-聚酯聚氨酯环氧阻尼复合材料制备方法(陈尔凡201110000234.2)

说 明 书

一种混合型聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料制备方法

技术领域

本发明涉及一种复合材料制备方法，特别是涉及一种混合型聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料制备方法。 背景技术

聚氨酯材料是一类具有优异的高弹、耐磨、耐油、抗撕裂、耐老化、耐化学品性及粘合性能等的弹性材料，可用作阻尼材料、弹性材料、耐磨材料、密封材料、防腐材料、医用材料、运动材料及粘结材料等。

聚氨酯大分子链单元结构为氨基甲酸酯，是由异氰酸酯官能团-N=C=O和羟基-OH反应生成的，其制备反应：

二异氰酸酯 + 多元醇 → 聚氨基甲酸酯 + 扩链剂 → 聚氨酯

即通过二异氰酸酯与多元醇（聚醚多元醇或聚酯多元醇）反应而得，又分别称之聚醚聚氨酯和聚酯聚氨酯。根据材料应用目的不同再用扩链剂（小分子胺或醇类）进行交联。

聚醚聚氨酯相对于聚酯聚氨酯的弹性、柔软性、耐水性、耐酸碱性好；聚酯聚氨酯则比聚醚聚氨酯机械强度高、耐光性好，亲水性好。

聚醚-聚酯聚氨酯材料会兼具两者的特性，但遗憾的是聚醚多元醇和聚酯多元醇组成结构及极性、反应活性大不相同，相容性很差；即使制得了聚氨酯，其材料性能也很差。作为制备聚醚-聚酯聚氨酯的原料，简单地一起使用是很难将两者混合均匀的，所制备的聚醚-聚酯聚氨酯的性能很差，且质量不稳定。

CN00814236.X公开了一种“聚醚-聚酯嵌段共聚物”，即通过使用多金

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属氰化物催化剂，将烯化氧加成到聚酯醇上制备了聚醚-聚酯嵌段共聚物。该共聚物可以单独或与聚醚和聚酯共同使用，与异氰酸酯反应制备聚醚-聚酯聚氨酯。CN200580004292.5公开了一种“嵌段共聚醚酯弹性体及其制备方法”，涉及一种用于制备包括聚酯硬嵌段和聚（氧化烯烃）多元醇软嵌段的嵌段共聚醚酯弹性体的方法，其中，将至少一种芳族二元羧酸或其成酯衍生物、至少一个亚烷基二醇和包括用氧化乙烯封端的聚（氧化丙烯）的聚（氧化烯烃）多元醇进行酯化，其核心是将聚醚酯化，以解决聚醚-聚酯的相容性问题。CN200810018823.1公开了“一种从聚酯预聚物和聚醚预聚物制备嵌段聚酯聚醚共聚物的方法”，具体方法是：在惰性气氛或真空下将聚酯预聚物和聚醚预聚物熔融，均匀混合后，将预聚物混合物进行结晶处理；随后将结晶处理后的预聚物混合物，在惰性气氛或真空下，在低于预聚物混合物的熔点但高于预聚物混合物的玻璃化转变温度的温度下进行固相聚合得到嵌段聚酯聚醚共聚物。

其它EP0196458 (A2)、US4687835A、US5122303A、US4205158A、US4562232 A、US 5145944 A、US6753402A、US 6211249A等诸多专利，及DuPont公司商品化的Hytrel等产品，均是从聚酯聚醚共聚物多元醇入手，解决了聚醚多元醇和聚酯多元醇的不相容的问题，但此类技术途径须使多元醇大分子链上同时具有醚和酯的单元结构，其合成工艺比较繁琐，反应条件苛刻，还需一些特殊的化合物（如其它反应物及催化剂等），同时制备成本也大幅提高。 发明内容

本发明的目的在于提供一种混合型聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料制备方法，分别用聚醚多元醇、二异氰酸酯和环氧树脂制备环氧改性聚醚预聚体和用聚酯多元醇与二异氰酸酯制备聚酯预聚体，然后按比例混合两类预聚体，再用扩链剂交联制备而成。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种混合型聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料制备方法，该方法包括：

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所述的一种混合型聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料制备方法，其所述的聚醚多元醇是聚丙二醇（PPG）、聚四氢呋喃二醇（PTMG）、中任一种。

所述的一种混合型聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料制备方法，其所述的聚酯多元醇是聚已二酸乙二醇酯（PEA）、聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯多元醇（PET）中任一种。

所述的一种混合型聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料制备方法，其所述的二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯（TDI）、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）中任一种。

本发明采取了截然不同的技术路线，即分别用市售常用的聚醚多元醇、二异氰酸酯和环氧树脂制备环氧改性聚醚及用聚酯多元醇与二异氰酸酯制备聚酯两类聚氨酯预聚体然后按比例混合两类预聚体，再用扩链剂交联制备新型聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料。

聚醚多元醇可以是聚丙二醇（PPG）、聚四氢呋喃二醇（PTMG）中任意一种；聚酯多元醇可是聚已二酸乙二醇酯（PEA）、聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯多元醇（PET）中任意一种；二异氰酸酯可以是甲苯二异氰酸酯（TDI）、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）中任意一种；反应中可根据需要，用催化剂或不用。

本发明的聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料兼具聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯和环氧树脂材料之优异性能，并具备宽温域阻尼性能；并可根据对聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料的性能要求，选用不同的聚醚多元醇和聚酯多元醇或调节聚醚预聚体和聚酯预聚体的比例。

本发明的优点与效果是：

本发明的技术方法制备聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料的工艺简单、稳定，可重复性好，产品性能可调，生产成本低，易工业化生产。

本发明的聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料根据应用，可制备浇注

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型、热塑性弹性体、涂料及胶黏剂的产品。 附图说明

图1为本发明的制备流程图；

图2为本发明实施例1中的环氧改性聚醚预聚体（PPG-EP）对聚酯预聚体（PET）质量比对聚醚-聚酯聚氨酯/环氧复合材料的阻尼温域的影响图；

图3为本发明实施例2中的环氧改性聚醚预聚体（PPG-EP）对聚酯预聚体（PEA）质量比对聚醚-聚酯聚氨酯/环氧复合材料的阻尼温域的影响图；

图4A为本发明实施例3中的环氧改性聚醚预聚体（PTMG-EP）对聚酯预聚体（PEA）质量比对聚醚-聚酯聚氨酯/环氧复合材料的阻尼温域的影响图；

图4B为本发明实施例3中的环氧改性聚醚预聚体（PTMG-EP）对聚酯预聚体（PEA）质量比对聚醚-聚酯聚氨酯/环氧复合材料的阻尼温域的影响图。 具体实施方式

下面参照附图对本发明进行详细说明。

图1为新型聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料制备流程

图2为实施例1中的环氧改性聚醚预聚体（PPG-EP）对聚酯预聚体（PET）质量比对聚醚-聚酯聚氨酯/环氧复合材料的阻尼温域的影响。图中的分别为环氧改性聚醚型/聚酯型预聚体的质量比为10/0、9/1、8/2、7/3、6/4、5/5合成的聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料。

图3为实施例2中的环氧改性聚醚预聚体（PPG-EP）对聚酯预聚体（PEA）质量比对聚醚-聚酯聚氨酯/环氧复合材料的阻尼温域的影响。图中的分别为环氧改性聚醚型/聚酯型预聚体的质量比为7/3、6/4、5/5、4/6、3/7、2/8、1/9合成的聚醚-聚酯聚氨酯/环氧阻尼复合材料。

图4A为实施例3中的环氧改性聚醚预聚体（PTMG-EP）对聚酯预聚体（PEA）质量比对聚醚-聚酯聚氨酯/环氧复合材料的阻尼温域的影响。图中的分别为环氧改性聚醚型/聚酯型预聚体的质量比为10/0、9/1、8/2、7/3、6/4合成

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