分析化学课后习题答案

第二章 误差和分析数据处理

1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀：

系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：

系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分：

系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮：

系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。

⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。

10、进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。 解：(1)

2.52?4.10?15.14?3?2.54?10

6.16?104(2)

3.01?21.14?5.10?2.90?106

0.000112051.0?4.03?10?4?4.02 (3)

2.512?0.0020340.0324?8.1?2.12?102?53.0 (4)

1.0502.2856?2.51?5.42?1.8940?7.50?10?3?3.19 (5)

3.5462(6)pH=2.10，求[H+]=？。[H+]=10-2.10=7.9×10-3。

11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) (2) 0.3 0.1 -0.2 0.1 -0.4 -0.6 0.2 0.2 0.1 -0.1 0.4 -0.2 0.0 0.5 -0.3 -0.2 0.2 0.3 -0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；

② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①d?d1?d2?d3???dnn d1?0.24 d2?0.24

s??di2 s1?0.28 s2?0.3 1n?1②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。

13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①x??xi?12.0104 n?(xi?x)2?0.0012

n?1②s?③s?sn ?0.00038snu?x?t?t④置信限＝s 查表2-2，f?9时，t0.01?3.25 n ＝?3.25?0.00038??0.0012

14、解：(本题不作要求)

x1?46.20%?0.4620 x2?46.02%?0.4602 S1 ?S2?0.08%?0.0008SR?S1 ?S2?0.00080.4620?0.46026?4t??3.490.00086?4f?6?4?2?8查表2?2得 t0.05,8?2.306 t?t0.05,8，存在显著性差异。

15、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：x?1.51% S?0.13 S ? 0.053 %t计?x??s?1.7＜t5，0.05=2.571，无明显差别。

16.、解：HPLC数据 ：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％ x?98.3% ，S?1.1%

化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％97.3％ x?97.6% ，S?0.54%

①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别

1.1/??4.15,查表2?4，f1?f2?4时，，F?6.392 0.54%F计?F0.05,4,4 说明两种方法的精密度没有显著性差别用t检验平均值是否有显著性差别

t?x1?x2SRn1?n2n1?n2(5?1)1.1%2?(5?1)0.54%2?0.866%

5?5?2SR?t?2(n1?1)S12?(n2?1)S2?n1?n2?298.3%?97.6%0.87%5?5?1.28?t0.05,85?5说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。

17、解：

u?x?tSnP?95%时，t0.05,5?2.5710.56?2.74?0.59 6P?99%时，t0.01,5?4.0320.56?2.74?0.926u?2.74?2.571?u?2.74?4.032?第三章 滴定分析法概论

7、解：不可直接配制标准溶液的物质：

NaOH，化学性质不稳定 HCl，不是固体，难得到纯净物 H2SO4，不是固体 KMnO4，难制得纯度高的纯净物 Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定

9、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低。 (2)0.1248 > 0.1238，结果偏高。

(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低。 (4)杂质碳酸氢钠消耗的盐酸比同质量的碳酸钠少，所以分析结果偏高。 *注：测定值>真实值，称分析结果偏高。否则偏低。

10、写出下列各体系的质子条件式。 解：(1)NH4H2PO4：

[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-] (2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：

[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-] (3)NaOH(C1)+NH3(C2)：

[H+]+C1+[NH4+]=[OH-] (4)HAc(C1)+NaAc(C2)：

[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2