大学无机化学第十八章试题及答案

氨水中形成0.010mol?L-1的[Cu（NH3）4]2+? 西南交通大学

2.通过计算说明，铜能否从浓盐酸中置换出氢气？已知EΘCu/Cu==0.52 V,KΘ稳(CuCl2-)==3×105 吉大 答案： 一、选择题

1.D 2.D 3.D 4.C 5.B 6.C 7.A 8. B、C 9. D 10. B 11. D 12.. D 13.D 14B、D . 15.B 16.C 17.B.C 18.B 19.B 20.A,C 21.A,D 22.B,D 二、填空题 1. Zn，Au。

2. Cu-Zn，Cu-Zn-Sn，Cu-Ni 3.Cu（OH）2.CuSO4，淡蓝。

4. 直线型，sp；HgNH2Cl+Hg。 5.氨水 6.Hg2Cl2见光分解为有毒的HgCl2和Hg[CuCl2]-，CuCl，Cu+离子在水溶液中不稳定。 1. Cu（CS（NH2）2）2+；还原性。 2. 配合；氧化还原

3. 胆矾；CuSO4.5H2O；脱水；白色；无水CuSO4。 4. 暗红；Cu2O沉淀；高。 三、问答题

1. 实验结果表明，氯化亚铜和氯化亚汞均为抗磁性物质。Cu+电子构型为3d10，无

单电子，则CuCl与去抗磁性相一致。而Hg（Ⅰ）电子构型为5d106s1，有一个单电子，故在其化合物中Hg（Ⅰ）都以双聚离子Hg22+形式存在，这样才与其化合物抗磁性相一致。因而氯化亚汞的组成应写为Hg2Cl2. 2. （1）B.AgCl，E.NO3, F.BaSO3;

(2) 有CuCl42-生成，因CuCl42-为黄色； (3) 还可能有NH4+和Ba2+

3. 在酸性条件下沉淀Ag+和Pb2+，可防止在中性条件下Bi3+水解生成BiOCl沉淀，不能实行系统分析中Ag+，Pb2+和Ba3+的分离。若用HCl，可形成AgCl2-和PbCl42-而不能沉淀。

4. 在系统分析中，这一步的目的是将硫化氢组Cu2+，Hg2+，Bi2+，Pb2+等离子沉淀，而让硫化铵组的Zn2+等离子留在溶液中。如果酸度过高，硫化氢组会沉淀不完全，如果酸度过低，硫化铵组会沉淀出来，所以保持溶液的酸度可实现两组离子的分离。控制酸度只能用HCl，若用HNO3会将部分硫化氢组的硫化物溶解。在沉淀的过程中，会释放H+离子，溶液的酸度增加，加水可降低酸度。 M2++H2S==MS+2H2+

5. 洗涤硫化物沉淀用电解质溶液代替水，可防止硫化物沉淀形成胶体，如果沉淀上沾有Cl-，加入HNO3后形成王水，使HgS溶解，而不能将Hg2+和其他离子分离。 6. 铜副族的第二、第三电离能比碱金属低得多，说明有部分过渡金属的特性，表现在存在有色的顺磁性离子和Ⅱ、Ⅲ氧化态的配合物，即是氧化态为Ⅰ，也有许多类似过渡金属的配合物。 7. 溶于HNO3是氧化还原反应

3CuS+2NO3+8H+==3Cu2++2NO2+3S+4H2O 溶于KCN是配合反应和氧化还原反应 2CuS+10CN-==2[Cu（CN）4]3-+2S2-+(CN)2 四、计算题

1. 解：已知KfΘ（Cu（NH3）4）2+)=2.30×1012, [Cu(NH3)4]2+ + 2e-===Cu + 4NH3

EΘ(Cu[NH3）4]2+/Cu) == EΘ(Cu2+/Cu)—0.O592/2lgKfΘ(Cu (NH3)42+) ==[0.3394---0.0592/2lg(2.30×1012)]V===-0.0265V 对于1.0mol?L-1氨水，溶液中

C(OH)=KΘ[(NH3) ×c(NH3)]1/2 ==(1.8×0.10-5×0.10 mol?L-1)1/2 ===4.2×10-3 mol?L-1

EΘ(O2/OH-)== EΘ(O2/OH-) + 0.0592/ 4 (lgp(O2)/pΘ)/ 解2. CuCl- + e- ===Cu +2Cl-

EΘCuCl2-/Cu == 0.52V +0.059 V lg 1/K稳Θ ==0.20V 浓盐酸中，[H+]==[Cl-]==12 mol?dm-3 ，设 [CuCl- ] ==1 mol?dm-3 EcuCl2-/Cu == 0.20 V +0.059 Vlg [CuCl2- ]/[Cl-]2 =0.20v +0.059 Vlg 1/122 ==0.073 V

E H+/H2 ==0V +0.059 Vlg[H+] ==0.059Vlg12 ==0.064 V

计算结果表明EcuCl2-/Cu ＞ E H+/H2 ，铜不能从浓盐酸中置换出氢气.

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