高中化学第一章从实验学化学物质的量学案新人教必修

产率降低。

（4）由于铵明矾的溶解度随温度升高明显增大，加入硫酸铝后从溶液中获得铵明矾的操作是：加热浓缩、冷却结晶、过滤洗涤、干燥。

（5）①检验氨气方法为：打开K1，用蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近支口，出现白烟；装置A和导管中未见红棕色气体，说明没有生成氮的氧化物，试管C中的品红溶液褪色，说明加热分解有SO2生成，氨气与二氧化硫、水蒸汽反应可以生成（NH4）2SO3，白色固体可能是（NH4）

2SO3；装置

A试管中残留的白色固体是两性氧化物，该物质为氧化铝，氧化铝与氢氧化钠溶

液反应离子方程式为：Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O；

②反应中-3价的N化合价升高发生氧化反应生成N2，+6价的S化合价降低发生还原反应生成SO2，根据电子转移守恒：n（N2）×2×[0﹣（﹣3）]=n（SO2）×（6﹣4），故n（N2）：n（SO2）=1：3，相同条件下气体体积之比等于其物质的量之比，故V（N2）：V（SO2）=1：3。 三、推断题（本题包括1个小题，共10分）

17．BrCH2CH=CHCH2Br 取代（或水解） HOCH2CH2CH2CHO

羧基、羟基

、

、

、

【解析】 【分析】

CH2=CH—CH=CH2与Br21:1发生加成反应生成A，A发生水解反应生成B，B属于二元醇，B与H2发生加成反应生成C，C发生氧化反应生成D，D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气，说明D中既含—CHO、又含—OH，D发生银镜反应生成E，E中含羧基和羟基，E脱去1分子水生成F，核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1，则CH2=CH-CH=CH2与Br2发生的是1，4-加成，A为BrCH2CH=CHCH2Br，依次可得B为HOCH2CH=CHCH2OH，C为HOCH2CH2CH2CH2OH，D为HOCH2CH2CH2CHO，E为HOCH2CH2CH2COOH，F为则G为

；B脱去1分子水生成G，G能使溴的四氯化碳溶液褪色，

；H→I→J，1mol J与

；G→H应该是G与HClO发生加成反应，H应该为

足量金属钠反应可放出22.4L氢气（标准状况）说明J中含2个—OH，则H→I的化学方程式为2

+Ca(OH)2→2

+CaCl2+2H2O，I→J其实就是醚的开环了，反应为

21

，据此分析作答。

【详解】

CH2=CH—CH=CH2与Br21:1发生加成反应生成A，A发生水解反应生成B，B属于二元醇，B与H2发生加成反应生成C，C发生氧化反应生成D，D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气，说明D中既含—CHO、又含—OH，D发生银镜反应生成E，E中含羧基和羟基，E脱去1分子水生成F，核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1，则CH2=CH-CH=CH2与Br2发生的是1，4-加成，A为BrCH2CH=CHCH2Br，依次可得B为HOCH2CH=CHCH2OH，C为HOCH2CH2CH2CH2OH，D为HOCH2CH2CH2CHO，E为HOCH2CH2CH2COOH，F为则G为

；B脱去1分子水生成G，G能使溴的四氯化碳溶液褪色，

；H→I→J，1mol J与

；G→H应该是G与HClO发生加成反应，H应该为

足量金属钠反应可放出22.4L氢气（标准状况）说明J中含2个—OH，则H→I的化学方程式为2

+Ca(OH)2→2

+CaCl2+2H2O，I→J其实就是醚的开环了，反应为

；

（1）A的结构简式为BrCH2CH=CHCH2Br；A生成B是溴代烃在强碱水溶液中的水解反应，也是一种取代反应。

（2）D的结构简式为HOCH2CH2CH2CHO。

（3）E为HOCH2CH2CH2COOH，E发生分子内酯化生成F，反应的方程式为

；E中含有官能团的名称为羧基和羟基；与E具有相同官能

团的同分异构体有（4）G的结构简式为

、。

、

、

。

（5）I生成J的化学方程式为

四、综合题（本题包括2个小题，共20分） 18．过滤 FeTiO3+2H2SO42H2O

。

? FeSO4+TiOSO4+2H2O 80%~85% TiO2++

H2TiO3+2H+，水解反应是吸热反应，用热水促进反应向正反应方向进行 阴极

22

不能 c(SO42-)>c(Fe2+)>c(H+)>c(OH-) 不含 【解析】 【分析】

钛铁矿加酸溶解过滤得到含有TiO2+和Fe3+的滤液，向滤液中加铁粉还原Fe3+，过滤除去滤渣，对滤液冷却结晶，过滤得到FeSO4?7H2O和含有TiO2+的溶液，加入热水促进TiO2+水解生成H2TiO3，煅烧H2TiO3生成TiO2，电解可生成Ti，以此解答该题。 【详解】

(1)根据分析可知步骤②、③、④中，均需进行的操作是过滤； (2)反应物为钛铁矿，结合元素守恒可知方程式为FeTiO3+2H2SO4根据图像可知硫酸质量分数在80%~85%之间时浸出率最大； (3)TiO2+在水溶液中发生水解TiO2++ 2H2O反应向正反应方向进行，生成H2TiO3；

(4)由TiO2生成Ti，Ti元素化合价降低发生还原反应，电解池中阴极得电子发生还原反应；若换成石灰乳，石灰乳中有水，阴极将产生氢气，无法得到金属钛，所以不能将熔融CaO换成石灰乳；

(5)①绿矾溶液中亚铁离子会发生水解使溶液显酸性，所以溶液中离子浓度由大到小为c(SO42-)>c(Fe2+)>c(H+)>c(OH-)；

pH为8，②根据题意，则c(OH-)=1×10-6mol/L，因为c(Fe2+)?c2(OH-)=1.0×10-5×(1×10-6)2 =1.0×10-17＜Ksp[Fe(OH)2]，故无Fe(OH)2生成。

19．> NCl3与水反应的速率太小（或 NCl3与水反应的平衡常数太小） HPO32-+ H2O

H2PO3-+OH- 前者未发生电子转移，后者发生了电子转移 6.25 不变

H2TiO3+2H+，水解反应是吸热反应，用热水促进

? FeSO4+TiOSO4+2H2O；

升高 【解析】 【分析】

A、B、D 三种元素位于元素周期表中同一族的三个相邻的周期，A 的非金属性大于 B。D 与 G 形成的 DG3 在工业上可用于漂白和杀菌消毒，则D为N，G为Cl。A为P，PCl3 可完全水解，其水解的产物之一 H3PO3 常用作塑料件镀金属的还原剂，则：A为P，B为As，D为N,G为Cl。 【详解】

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（1）D为N元素，D 的某种氧化物 N2O4 的磁性大小与温度呈正相关关系，即磁性是温度的增函数。NO2中有未成对电子，具有未成对电子的原子或分子具有磁性，能量高，N2O4

2NO2要吸收能量，则 N2O4 故答案为： > ；

（2）NCl3 用于杀菌消毒与 HClO 相比，NCl3 可大大延长杀菌消毒的时间，从反应速率理论分析：NCl3与水反应的速率太小；从平衡移动理论解释其原因：NCl3与水反应的平衡常数太小。

故答案为：NCl3与水反应的速率太小（或 NCl3与水反应的平衡常数太小）；

H3PO3 分子中 P 原子最外层的电子都参与了（3）无机含氧酸中的非羟基氢不能发生电离。

2NO2，ΔH > 0。

共价键的形成，H3PO3的结构式为：是二元酸，是弱酸，正盐水解，溶液呈

HPO32-+ H2O碱性，用方程式表示 H3AO3 的正盐HPO32-溶液呈碱性的原因：故答案为：HPO32-+ H2O（4）液氨中因存在2NH3(1) 在 N2O4

H2PO3-+OH-；

H2PO3-+OH-。

NH4++NH2-可导电，N的化合价不变，液态 N2O4 中也存

NO++NO3-，N2O4中N为+4价，NO+中N为+3价，NO3-中N为+5价，上述两个

过程的本质区别为：前者未发生电子转移，后者发生了电子转移。 故答案为：前者未发生电子转移，后者发生了电子转移；

（5）T℃时，在一体积为 VL 的密闭容器中放入一定量的 PCl5 固体，按下式发生反应：PCl5（s）

PCl3（g）+Cl2（g），ΔH>0。测得容器内气体的压强变化，平衡时总压强为5.0kPa，

PCl3（g）和Cl2（g）的分压均为2.5kPa，上述条件下，以分压表示的平衡常数 Kp=p(PCl3)p(Cl2)=

55KPa?KPa=6.25 (kPa)2（计算结果保留两位小数）； 22若保持温度不变，平衡常数不变，30s 时给容器加压，平衡逆向移动，达新平衡后，容器内的总压将不变；

若将容器换成绝热容器，加压后，平衡逆向移动，逆向放热，达新平衡后，容器内温度升高，容器内的总压将升高。

故答案为：6.25；不变 ；升高。

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