第四章 酸碱滴定法剖析

36.关于酸碱指示剂，下列说法错误的是（ B ）.

A:指示剂本身是有机弱酸或弱碱 B: 指示剂的变色范围越窄越好 C: HIn与In-的颜色差异越大越好

D: 指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内

37. 0.1000mol/L NaOH标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc，滴定突 跃为7.74-9.70,可用于这类滴定的指示剂是（ D ）. A: 甲基橙(3.1-4.4) B: 溴酚蓝(3.0－4.6) C: 甲基红(4.0－6.2) D: 酚酞(8.0－9.6)

38.以下四种滴定反应，突跃范围最大的是（ A ）.

A: 0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L HCl B: 1.0mol/L NaOH滴定1.0mol/L HCl C: 0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L HOAc D: 0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L HCOOH 39.滴定操作时，眼睛应（ C ）.

A: 为了防止滴定过量,眼睛应一直注意滴定管溶液的下降情况 B: 可以四处张望

C: 一直观察三角瓶内溶液颜色的变化 D: 没有特别的要求 40.强酸滴定弱碱时，一般要求碱的离解常数与浓度的乘积达（ A ），才可能选择指示剂指示。

A:≥10-8 B: <10-8 C: >10-2 D: >10-9 二、填空题

1．凡是能（ 给出 ）质子的物质是酸；凡是能（ 接受 ）质子的物质是碱。

2．各类酸碱反应共同的实质是（ 质子的转移 ）。

3．根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越（ 强 ），其共轭碱的碱性就越（ 弱 ）。

4．给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（ H2PO4- ）和（ H2O ）为参考水准。

5．HPO42-是（ PO43－ ）的共轭酸，是（ H2PO4－ ）的共轭碱。 6．NH3的Kb=1.8×10－5，则其共轭酸（ NH4+ ）的Ka为（ 5.6×10－10 ）。 7．对于三元酸，Ka1.（ Ka3 ）=Kw。

8．在弱酸（碱）的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（ 溶液H+浓

度 ）决定。

9．0.1000mol/LHAc溶液的pH=（ 2.87 ），已知Ka=1.8×10－5。 10．0.1000mol/LNH4溶液的pH=（ 11.13 ），已知Kb=1.8×10－5。 11．0.1000mol/LNaHCO3溶液的pH=（ 8.32 ），已知Ka1=4.2×10－7，Ka2=5.6×10－11。

12．已知H2CO3的pKa1 = 6.38， pKa2 = 10.25，则Na2CO3的Kb1 = 1.8×10-4 (10-3.75 ) ，Kb2 = 2.4×10-8 ( 10-7.62) 。

13．各种缓冲溶液的缓冲能力可用（ 缓冲容量 ）来衡量，其大小与（ 产生缓冲作用组分的浓度 ）和（ 各组分浓度的比值 ）有关。

14．甲基橙的变色范围是（ pH3.1-4.4 ），在pH＜3.1时为（ 橙 ）色。酚酞的变色范围是（ 8.0-9.6 ），在pH＞9.6时为（ 红 ）色。 15．溶液温度对指示剂变色范围（ 是 ）（是/否）有影响。

16．实验室中使用的pH试纸是根据（ 混合指示剂 ）原理而制成的。 17．某酸碱指示剂pKIN=4.0，则该指示剂变色的pH范围是（ 3.0-5.0 ），一般在（ 强酸滴定弱碱 ）时使用。

18．0.1mol/L的H3BO3（pKa=9.22）（ 否 ）（是/否）可用NaOH直接滴定分析。 19．NaOH滴定HAc应选在（ 弱碱 ）性范围内变色的指示剂，HCl滴定NH3应选在（弱酸）性范围内变色的指示剂，这是由（化学计量点的pH值）决定的。 20．如果以无水碳酸钠作为基准物质来标定0.1000mol/L左右的HCl，欲使消耗HCl的体积在20~30mL，则应称取固体（ 0.11-0.16g ），以（ 甲基橙 ）为指示剂。

21 H3PO4的pKa1 = 2.12， pKa2 = 7.20， pKa3 = 12.36，则PO43-的pKb1= 1.64 ， pKb2 = 6.80 ，pKb3 = 11.88 ___ 。 22某(NH4)2HPO4溶液c(NH4)2HPO4?0.1 mol?L?1，质子平衡式为 [H]+2[H3PO4]

+

+[H2PO4-] = [OH-]+[NH3] +[PO43-] 。

23. 0.1 mol·L-1 NH4Ac溶液=质子平衡式为 [H+]+[HAc] = [NH3]+[OH-] 。 24.请填写下列溶液[H+]或[OH-]的计算公式

?(1) 0.10 mol·L-1 NH4Cl 溶液 (pKa = 9.26) [H]?caKa

(2) 1.0×10mol·L H3BO3溶液 (pKa = 9.24)

-4-1

[H?]?caKa?Kw

(3) 0.10 mol·L-1氨基乙酸盐酸盐溶液 [H?]?caKa1

(4) 0.1000 mol·L-1 HCl滴定0.1000 mol·L-1 Na2CO3至第一化学计量

[H?]?Ka1?Ka2

(5) 0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1H3PO4至第二化学计量点

[H?]?Ka2?Ka3

(6) 0.1 mol·L-1 HCOONH4溶液 [H?]?Ka?Ka'

(7) 0.10 mol·L-1 NaOAc溶液 (pKa = 4.74) [OH?]?cb?Kw Ka3Kw Ka(8) 0.10 mol·L-1 Na3P4O溶液 [OH?]?cb?三、判断题

1.（ √ ）根据酸碱质子理论，只要能给出质子的物质就是酸，只要能接受质子的物质就是碱。

2. (× ) Ｃ酸﹒Ｋ酸≤10时,则该酸的滴定方可用指示剂指示终点。 3.（ × ）酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。 4. (× ) 缓冲溶液在任何pH值条件下都能起缓冲作用。

5. （ × ）用因吸潮带有少量湿存水的基准试剂Na2CO3标定HC1溶液的浓度时，结果偏高；若用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果也偏高。 6.（ × ）盐酸标准滴定溶液可用精制的草酸标定。

7.（ √ ）H2C2O4的两步离解常数为Ka1=5.6×10-2，Ka2=5.1×10-5，因此不能分步滴定。

8.（ √ ）以硼砂标定盐酸溶液时，硼砂的基本单元是Na2B4O7·10H2O。 9.（× ）用因保存不当而部分分化的基准试剂H2C2O4·2H2O标定NaOH溶液的浓度时，结果偏高；若用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时则结果偏低。 10.（ √ ）H2SO4是二元酸，因此用NaOH滴定有两个突跃。 11.（× ）盐酸和硼酸都可以用NaOH标准溶液直接滴定。 12.（ × ）强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>7。

-8

13.（ × ）常用的酸碱指示剂，大多是弱酸或弱碱，所以滴加指示剂的多少及时间的早晚不会影响分析结果。 四、问答题

1 在滴定分析中为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？且酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？

答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：

H+ + OH－ ＝ H2O

Kt?1114 (25℃) ??1.0?10??[H][OH]Kw此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。

但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，消耗体积较少，致使误差增大；若太稀，终点时滴定突跃不明显，难以选择指示剂。因此酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

2 今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.05 mol·L-1，欲用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定，试问：

(1) 否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？

(2) 如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？采用什么指示剂？ 答：(1) 能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2 = 2.00，而NH4+的电离常数pKa=9.26， 所以 示剂

(2) 混合液中(NH4)2SO4的含量测定，可采用连续法进行测定，即在测定H2SO4

后加入不含甲酸的甲醛，继以酚酞为指示剂，用NaOH滴定，根据终点耗去体积计算(NH4)2SO4的含量。

也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液，其反应为

Δ?NH???NH3??H2O 4?OH?cH2SO4Ka4-2,HSO4cNH?Ka,NH?4＞105 ，故能完全准确滴定其中的H2SO4 ，可以采用酚酞作指

? NH3 + H3BO3== NH?+ HBO243?H++ H2BO3== H3BO3