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AOHHOOONOBOHHOOONCHOOHO（1）

ON

AONCH3HOCOCH2OHCHBNCH3HOCOCH2OHCHCNCH3HOCOCH2OHCH（2）

HO

7、写出下列结构的名称。

NH

N

N

NNNCH3

HH

NNNNNNN

8、苦参中主要化学成分是什么？它们的化学结构有什么不同？如何分离？ 9、（5分）生物碱的TLC用氧化铝为吸附剂，展开剂为氯仿－甲醇混合系统，如展开后有如有以下现象a化合物Rf值太小、b Rf值太大、c 拖尾 ，应分别采取哪些方法调整？

10、某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含有如下成分： 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。

11、化学方法鉴别下列各组化合物

五、简述题 1、

HHNH

N

N

NNCH3

NNNN

N

N

N

N

N

2、

O

+-NOH O OCH3黄连粗粉

EtOH温浸，浓缩

EtOH浓缩液

放置、滤过 滤液

加浓HCl、放置 黄色沉淀

OCH33、生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成等有关。

1）氮原子的杂化度：生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强度随杂化度升高而增强，即sp3>sp2>sp。

2）诱导效应：生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基（如烷基等）和吸电基（如芳环、酰基、醚键、双键、羟基等）诱导效应的影响。供电基使电荷密度增多，碱性变强；吸电基则降低电荷密度，如：碱性强弱次序是：二甲胺（pKa10.70）> 甲胺（pKa10.64）> 氨（pKa9.75）

3）诱导-场效应：生物碱分子中同时含有两个氮原子时，即使其处境完全相同，碱度总是有差异的。一旦第一个氮原子质子化后，就产生一个强的吸电基团 —+NHR2 。此时，它对第二个氮原子产生两种碱性降低效应：诱导效应和静电效应。前者通过碳链传递，且随碳链增长而渐降低。后者则通过空间直接作用，故又称为直接效应。二者可统称为诱导-场效应。若此时强的吸电基和第二个氮原子在空间上接近时，则直接效应对其碱度的影响就更显著。若空间上相距较远，彼此受诱导-场效应的影响较小。

4）共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤电子对成p-p共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱。生物碱中常见的p-p共轭效应主要有三种类型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。

①苯胺型：苯胺氮原子上孤电子对与苯环p-电子成 p-p共轭体系，碱性（pKa4.58）比相应的环己胺（pKa10.14）弱的多。 ②烯胺型：通常烯胺化合物存在以下平衡：

③酰胺型：若氮原子处于酰胺结构中，由于氮原子孤电子对与酰胺羰基的p-p共