碘佛醇产率提高及碘的回收利用 - 图文

第二章５一氨基－Ｎ，Ｎ’一双（２，３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺的合成中电解质的浓度和性质对它也有很大影响，本文以铁粉为还原剂，生成的氯化亚铁具有很强的导电能力，能提高还原速率。５一硝基州，Ｎ’一双（２，３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺在酸性溶液中以铁粉为还原剂，中间体生成过程可以表示如下图２—３：Ｎｏ｛Ｈ１Ｈ２ｆＨｆＨ２ｃＨＮ。ｃＨｏＨｏｃ。ＮＨｃＨ２ｆＨｆＨ２ｏＨｏＨｌ坚Ｉ．Ｈ２ｆＨｆＨ２ｃＨＮ。ｃＨｏＨｏｃ。ＮＨｃＨ２ｆＨｆＨ２ｏＨｏＨ图２—３５一硝基一Ｎ，Ｎ’一双（２，３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺的还原历程在酸性溶液中还原，有利于Ｈ＋的生成。第二步、第三步还原产物比５一硝基一Ｎ，Ｎ’一双（２，３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺还原得更迅速，因此它们不能被分离出来。在中性、碱性介质中还原，很容易停留在第三步最后生成偶氮类产物ｂ¨。因此本步反应在酸性条件下进行，分批加入铁粉ｂ２侧。２．２试剂与仪器２．２．１实验试剂表２．１实验试剂氨水甲醇钠分析纯国药集幽化字试刑碉限公＿Ｊ国药集团化学试剂有限公司国药集团化学试剂有限公司国药集团化学试剂有限公司国药集团化学试剂有限公司国药集团化学试剂有限公司国药集团化学试剂有限公司分析纯化学纯分析纯分析纯分析纯分析纯间苯二甲酸环己烷乙酸乙酯丙酮氯仿２．３实验部分２．３．１５一硝基一１．３一间苯二甲酸的合成向５０ｒＩｌＬ三颈烧瓶中加入摩尔比为１：２：０．８的ＮａＮ０。、浓Ｈ：Ｓ０。和间苯二甲酸的混合物，搅拌均匀后升温至７５℃，恒温反应４ｈ。反应结束后将反应液冷却至室温，并加入４５ⅡｌＬ冰水，放入冰箱内静置６ｈ。用真空泵抽滤反应液，并用５％的甲醇溶液重结晶，然后用活性炭脱色得到无色晶体５一硝基一１，３一间苯二甲酸，硝化收率为９２．６％，ｍｐ２６６—２６７℃。２．３．２５一硝基一１．３一间苯二甲酸二甲酯的合成向２５ｍＬ三颈烧瓶中依次加入５９５一硝基一１，３一间苯二甲酸、１５ｍＬ甲醇和１ｍＬ浓硫酸，搅拌均匀后升温至６５℃，然后回流反应３ｈ。反应结束后将反应液冷却至室温，有白色固体析出，接着减压过滤并用去离子水洗涤白色固体，然后放到６０℃的烘箱里干燥ｌｈ，得到白色针状晶体５一硝基一１，３一间苯二甲酸二甲酯，收率为８６．Ｏ％，熔点１２３—１２５℃。２．３．３５一硝基一Ｎ，Ｎ’一双（２，３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺的合成向２５ｍＬ三颈烧瓶中加入ｌＯｍＬ环氧氯丙烷、ｌｍＬ浓硫酸，搅拌均匀后用饱和碳酸氢钠溶液调节反应液ｐＨ＝５，然后升温至８０℃反应４．５ｈ。反应结束后用饱和碳酸氢钠溶液中和１４第二章５一氨基一Ｎ，Ｎ，一双（２，３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺的合成多余的浓硫酸。将得到的反应液减压蒸馏，收集１３８—１４０℃的馏分，得到无色液体３一氯～１，２一丙二醇，收率为７６．３％。将５ｍＬ３一氯一１，２一丙二醇转移到高压釜内，并调节温度为０℃，然后逐滴滴加１５ｍＬ２０％的氨水溶液，滴加完后搅拌３０ｍｉｎ，并升温至７０℃。反应１．５ｈ后减压蒸馏除去氨水，得到粘稠态产品。然后加入甲醇使产品充分溶解，并过滤除去不溶性盐类，减压蒸馏除去甲醇和水，收集１２４—１２６℃的馏分，得到氨基甘油，收率８７．７％。向２５ⅡｌＬ三颈烧瓶中依次加入１２ｌｎＬ甲醇、２ⅡｌＬ氨基甘油和４．５９５一硝基一ｌ，３一间苯二甲酸二甲酯，搅拌４５ｍｉｎ后升温至５５℃，并加入１．２９甲醇钠。回流反应４．５ｈ后停止搅拌，将反应混合物转移到１００ｍＬ烧杯中，放入冰箱中静置结晶，然后减压抽滤，并用５％的甲醇溶液洗涤滤饼，最后放到６０℃的烘箱里干燥３ｈ，得到白色结晶性粉末５一硝基一Ｎ，Ｎ’一双（２，３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺，收率为７２．５％，熔点１２８一１３２℃。２．３．４５一氨基一Ｎ，Ｎ’一双（２．３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺的合成向１００ｍＬ三颈烧瓶中依次加入３９５一硝基一Ｎ，Ｎ’一双（２，３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺、５ＩＩｌＬ醋酸、２ｌｎＬ乙醇和５０ⅢＬ去离子水，搅拌均匀后升温至７０℃，分批加入共８．４９铁粉。反应结束后用饱和碳酸氢钠溶液中和多余的醋酸，然后趁热过滤除去铁粉，滤液直接进行减压蒸馏，当滤液变粘稠时，加入盐酸析出晶体，然后过滤，并放到６０℃的烘箱里干燥４ｈ，得到白色粉末５＿氨基一Ｎ，Ｎ’一双（２，３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺，收率７０．２％。反应历程如下图２—４：东南大学硕士论文ＮａＮ０３，Ｈ２Ｓ０４ＣＨ３０Ｈ，Ｈ２Ｓ０４Ｎ０２ＨｏｏＨｌＨ２ｉＨｃＨ２ｃＨＮ。ｃＨ０ｃ。ＮＨｃＨ２ｃＨｅＨ２ｏＨＦｅ，ＣＨ３Ｃ００ＨＨＯＨ２ｅＨｃＨ２ｃＨＮ。ｃＨｏＮＨ２图２—４硝化、酯化、酰化、还原反应历程２．４检测方法薄层层析（ＴＬＣ），具有操作方便快速、设备简单、分离清晰、灵敏度高、显色方法多等优点，在有机化学实验中被用来快速分离和定性分析微量物质。５一硝基一１，３一间苯二甲酸、５一硝基一１，３一间苯二甲酸二甲酯、５一硝基一Ｎ，Ｎ’一双（２，３一二羟基丙基）一１，３一苯二甲酰胺的合成过程中，我们选用薄层层析（ＴＬＣ）的方法进行检测。２．４．１比移值Ｒｆ的计算样品在薄层板上经过连续、反复地被吸附剂吸附及展开剂解吸的过程，由于不同物质被吸附和解吸的能力不同，因此在薄层板上以不同的速度移动而得以分离。通常用比移值（Ｒｆ值）来表示物质移动的相对距离。Ｒｆ＝原点至组分点中心的距离／原点至流动前沿的距离组分１的Ｒ，＝ｄ。／ｄ组分２的Ｒｆ＝ｄ：／ｄ１６