天然药物化学药学专业整理共86页

等

通常将香豆素分为四类：

只有苯环上有取代基的取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等 7-羟香豆素→香豆素类成分的母香豆素 简单香豆素类 体 C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化（其中C3位烷基化属于第四类） 环合反应的体内过程——由酶主宰反应 形成 体外实验——碱性条件（OH-）→呋喃环；酸性条件（H+）→ 吡喃环 呋喃香豆素类 吡喃香豆素类 这一类天然产物并不多见 其他类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三第 21 页

聚体。 C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。 △ 香豆素理化性质

游离状态 结晶形固体，有一定熔点 大多具有香气；具有升华性质 成苷 粉末状 大多无香味；不能升华 性状 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽无挥发性 蒸出） UV下显蓝色荧光，碱液中荧光增强 溶解性 能溶于沸水，不溶或难溶冷水 溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等等 溶剂 内酯的性质（重点） 难溶极性小的有机溶剂 显色反应 异羟肟酸铁反应（识别内酯） 碱性条件下，香豆素内酯开长时间放在碱液中 （溶于水） 环，并与盐酸羟胺缩合成异或紫外光照射 羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 （再酸化就不会合环） 与酚类试剂的反应 酚羟基→FeCl3试剂颜色反应； 第 22 页

若酚羟基的对位未被取代或6-位上无取代，其内酯环碱化开环后，可与Gibbs试剂、Emerson试剂反应。 （蓝色） （红色） 2.掌握香豆素酸碱作用下开环、闭环原理 3.掌握简单香豆素的1H-NMR谱特征 4.掌握木脂素的结构类型

一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 组成木脂素的单位有四种： 桂皮桂皮酸 醇 丙烯基烯丙基酚 酚 二苄基丁烷类 芳基萘类 联苯环辛烯类 （生物活性最强） 有芳基萘、芳基第 23 页

C8-C8’，其他木脂素的生源前二氢萘、芳基四体。 氢萘，例鬼臼毒素（抗肿瘤） 五味子素 二苄基丁内酯类 四氢呋喃类 双四氢呋喃类 熟悉：1.熟悉苯丙酸类成分的结构、性质、紫外光谱特征及生理活性 苯丙酸类

基本结构——酚羟基取代的芳香环与丙烯酸；多具有C6-C3结构的苯丙酸类

绿原酸是金银花抗菌、利胆的有效成分。

实例: 丹参治疗冠心病的有效成分—丹参素甲、乙和丙 紫外光谱鉴乙酸钠 → 紫定 移 乙醇钠 → 红移 2.熟悉香豆素的提取分离方法 3.熟悉木脂素的理化性质

游离 多呈无色晶形，新木脂素不易结晶 成苷 形态 溶解性 亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 挥发性 多数不挥发，少数有升华性质 旋光性 大多有光学活性，遇酸易异构化 第 24 页

水溶性增大