当前位置：首页 > 2018届临沂高三上学期期末考试试题（化学）
第Ⅱ卷( 非选择题 共58分)
注意事项：
1.共5个大题，其中15~17题为必做题；18~19题为选做题，选一题作答。
2.第II卷题目的答案用0.5毫米黑色签字笔写在答题卡的相应位置，写在试卷上的答案无效。
必做题( 共43 分)
15．(15 分) 三氯氧磷(POC13)常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。某化学小组用PCl3氧化法制
备POCl3的装置如下图所示。已知：POCl3的沸点是105.1℃，PCl3 的沸点是65.5℃；二者遇潮湿空气都易生成酸雾。
(1)仪器a的名称为 。
(2)装置A 是氧气的发生装置，试写出A中发生反应的化学方程式： 。 (3)装置B的作用是 。 (4)装置C中反应温度应控制在60～65℃，原因是 。 (5)通过佛尔哈德法可以测定POCl3产品中氯元素的质量分数，实验步骤如下：
I．取1.5000g 产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸调至酸性。 Ⅱ．向锥形瓶中加入3.2000mol·L-1的AgNO3溶液10.00mL，使C1-完全沉淀。 III．向其中加入2.00mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被硝基苯覆盖。 IV．加入指示剂，用0.2000mol点·L-1NH4SCN标准溶液滴定过量Ag+至终点,消耗10.00mLNH4SCN溶液。
已知：Ksp(AgC1)=3.2×10-10，Ksp(AgSCN)=2.0×10-12。 ① 滴定选用的指示剂是 (填代号)。 a．FeCl2
b．NH4Fe(SO4)2
c．淀粉
d．甲基橙
②实验过程中加入硝基苯的目的是 ，若无此操作所测氯元素的质量分数将会 (填“偏大”、“偏小” 或“不变”)。 ③产品中氯元素的质量分数为________________________。
16．(14分)“低碳经济”备受关注，二氧化碳的回收利用是环保和能源领域研究的热点课题。
(1)已知： ①CO(g)+H2O(g)②CH4(g)③2CO(g)
H2(g)+CO2(g) △H=-41kJ·mol-1
C(s)+2H2(g) △H=+73kJ·mol-1 C(s)+CO2(g) △H=-171kJ·mol-1
写出CO2与H2反应生成CH4和水蒸气的热化学方程式： 。 (2)CO2与H2在催化剂作用下可以合成二甲醚，反应原理如下：
2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H
某温度下，向体积为2L的密闭容器中充入CO2与H2，发生上述反应。测得平衡混合物
中CH3OCH3(g)的体积分数[φ(CH3OCH3) 与起始投料比Z[Z=平衡转化率(α)与温度(T)、压强(p)的关系如图2所示。
]的关系如图1所示；CO2的
①当Z=3时，CO2的平衡转化率α= %。
②当Z=4时，反应达到平衡状态后,CH3OCH3的体积分数可能是图1中的 点(填“D”、“E”或“F”)。
③由图2可知该反应的△H 0(选填“>”、“<“或“=”，下同)，压强p1、p2、p3由大到小的顺序为 。
④若要进一步提高H2的平衡转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有 (任写一种)。
(3)我国科研人员研制出的可充电“Na-CO2”电池，以钠箔和多壁碳纳米管(MWCNT)为电极材料，总反应为4Na+3CO2示。
①放电时，正极的电极反应式为 。
②若生成的Na2CO3和C全部沉积在正极表面，当正级增加的质量为28g时，转移电子的物质的量为 。
③可选用高氯酸钠-四甘醇甲醚作电解液的理由 是 。
2Na2CO3+C。放电时该电池“吸入”CO2，其工作原理如图3所
17．(14分)自然界中黑钨矿的主要成分是FeWO4和MnWO4，还含有少量P、As的化合物。由黑钨矿冶炼钨的工艺流程如下：
(1)黑钨矿碱熔前需充分研磨，目的是____________________，写出FeWO4在碱熔条件下反应的化学方程式：__________________________________________。
(2)上述流程中，加盐酸调至pH=10，溶液中的杂质阴离子有HPO42-、HAsO32-、HAsO42-等，经氧化、净化后，滤渣的主要成分是MgHPO4和____________。
(3)沉钨过程中，判断WO42-是否沉淀完全的方法是_________________。
(4)试确定组成为WO2．9的含钨氧化物中，正五价和正六价两种价态的钨原子数目之比为____________.
(5)750℃时，以石墨棒作电极材料，电解NaC1—CaC12—CaWO4熔融盐可以直接得到金属钨，其阴极的电极反应式为_______________。
(6)钨酸钙(CaWO4)和氢氧化钙都是微溶电解质。某温度下，Ca(OH)2和CaWO4的饱和溶液中，pc(Ca2+)与pc(阴离子)的关系如右图所示。 已知：pc(离子)=-lgc(离子)
将Na2WO4溶液加入石灰乳得到大量钨酸钙，发生反应的离子方程式为_____________，该反应的平衡常数K=_______。
选做题(共15分)
18．[化学——选修3：物质结构与性质](15分)
氮元素有着多变价态和种类繁多的化合物，在工农业生产中有重要的应用。
(1)同周期元素中，比氮元素的第一电离能大的元素共有_____种。 (2)NF3与汞共热可制得N2F2。
①NF3的几何构型为_______，N2F2中?键和?键的个数比为_______。
②已知汞位于第6周期，与锌同族。基态汞原子的价电子排布式为___________。
(3)H3N—BH3分子中B原子的杂化轨道类型为_______，该分子的熔沸点比乙烷高，原因是___________________________________________________。
(4)由B、N、F元素组成的离子化合物中，B、N、F原子的个数比为1：1：8，其阴阳离子是等电子体，该化合物中的阴离子是____________(填离子符号)。
(5)氮化硼晶体结构如右图所示。
①该晶体中含有的微粒间作用力为____________。 ②图中N原子的坐标参数为(
113333311(,,)；(,,)；,,)；
444444444_____________。
③已知BN晶胞中相邻且最近的硼、氮原子的核间距为a cm，NA为阿伏加德罗常数的值，其密度为_________g·cm-3(列出计算式即可)。
19．[化学——选修5：有机化学基础](15分)
某研究小组以甲苯和乙烯为原料，按如图所示路线合成治疗荨麻疹的药物西替利嗪。
(1)A中含有的官能团名称是___________。 (2)C→D的反应类型是_________________。
(3)已知E只有一种化学环境的氢，则E的结构简式为___________；G的结构简式为__________________。
(4)写出由HOCH2CH2NH2生成F的化学方程式：_____________________。
(5)写出2种符合下列条件的F的同分异构体的结构简式___________(不考虑立体异构)。 ①不含环状结构 ②核磁共振氢谱显示有2组峰 (6)写出以苯和乙醇为原料制备
的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。
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