仪器分析期末考试重点2

二、问答题

1、选择内标元素及分析线对得原则是什么？ 答：无干扰、无自吸、背景干扰小；内标元素含量恒定；分析线对的激发电位、电离电位应该接近；分析线对得波长和强度尽量接近。

2、原子吸收光谱分析法中，背景干扰是怎样产生的？如何抑制和校正光谱背景？简述连续光源背景校正技术的原理。

答：原子吸收光谱分析中的背景干扰主要是指原子化过程中产生的分子吸收和固体微粒产生的光散射。在实际工作中，多采用改变火焰类型、燃助比和调节火焰观测高度来抑制分子吸收干扰。校正方法有：邻近线校正背景法、氘灯背景校正法、塞曼效应背景校正法。原理：切光器使入射强度相等的锐线辐射和连续辐射交替地通过原子化吸收区。氘灯测出的主要是背景吸收信号，空心阴极灯测的是原子吸收和背景信号，二者相减得原子吸收值。

3、列出原子吸收光谱法中实现峰值吸收所要具备的条件。

答：（1）发射线必须比吸收线要窄得多；（2）二者中心频率相同。

4、简述影响物质荧光发射的主要因素。

答：（1）共轭效应：凡是增加体系的共轭度，都会增大荧光的强度，并使荧光光谱红移。

（2）刚性平面结构：多数具有刚性平面结构的有机分子具有强烈的荧光。

（3）取代基效应：芳香族化合物苯环上的不同取代基对该化合物的荧光强度和荧光光谱有很大的影响。a）给电子基团使荧光增强；b）吸电子基团会减弱甚至会猝灭荧光。

（4）温度的影响：温度上升使荧光强度下降。 （5）溶剂的影响溶液；pH的影响等。 5、如何区别荧光和磷光？其依据是什么？

答：激光停止后，荧光立即消失，磷光可持续一段时间。

6、有机化合物分子中的电子跃迁有哪几种类型？哪些类型的跃迁能在紫外—可见吸收光谱中反映出来？ 答：?→?、n→?、?→?、n→?，其中?→?、n→?******能在紫外—可见吸收光谱中反映出来。

7、作为苯环的取代基，—NH不具有助色作用，—NH?3-2却有助色作用；—OH的助色作用明显小于—O，试给予解释。

答：助色团至少要有一对非键n电子，这样才能与苯环上的?电子相作用，产生助色作用。—NH含有一对

2非键n电子，具有助色作用，而—NH非键n电子消失

?3了，无助色作用。—O中的氧原子比—OH多了一对非

-键n电子，其助色效果也就更显著。 8、4—甲基戊烯酮有两种异构体：

实验发现一种异构体在235nm处有一强吸收峰（κ=1000L·mol·cm），另一种异构体在220nm以后没有

-1-1强吸收。试判断具有前一种紫外吸收特征的是哪种异构体。

答：前者的共轭体系使吸收峰发生红移，且摩尔吸收系数也发生很大变化，故此异构体为前者。第二种结构无共轭，单一的n→?、?→?在200nm左右，所

**以在220nm后无强吸收。

9、产生红外吸收的条件是什么？是否所有的分子振动都能产生红外吸收光谱？为什么？

答：不是。（1）辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等；（2）只有发生偶极矩变化的振动才能吸收红外辐射。

10、 和 是同分异构

体，试分析二者红外光谱的差异。

答：后者分子中存在羰基，在1745cm会有一强吸收

-1带，而前者无此特征峰；前者分子中存在羟基伸缩振动，在3650—3200cm范围内；碳氢伸缩振动，在

-13010-3040cm；碳碳双键伸缩振动在1161cm出现；碳

-1-1氧伸缩振动在1300-1000cm出现，而后者无此特征峰。

-111、在用电位法测定溶液PH时，为什么必须使用标准缓冲溶液？

答：（1）通过对消的方法，消除常数K；（2）起到定位的作用。

12、试述速率理论方程式中A、B/u、Cu的意义。 答：A：涡流扩散项；B/u：分子扩散项；Cu：传质阻力项。

13、试述热导检测器、氢火焰离子化检测器、电子捕获检测器、火焰光度检测器的工作原理。

答：TCD原理：1)被测组分的蒸气与载气具有不同的热导系数； 2)热丝阻值随温度变化而改变；3)利用惠斯顿电桥测量。

FID原理：1)氢在氧中燃烧生成的火焰为有机分子的燃烧和电离提供了能源；2)有机物分子在氢火焰中进行化学电离；3)化学电离产生的离子在置于火焰附近的静电场中定向移动而形成离子流。

ECD原理：1)检测器内有能放出β射线的放射源(63Ni)；2)载气分子能被β射线电离，在电极间形成一定的基流；3)样品分子有能捕获电子的官能团。 FPD原理：1)检测器中有富氢火焰，为含硫、磷的化合物提供燃烧和激发的条件；2)样品在富氢火焰中燃烧时，含硫、含磷化合物能发射出特征光；3)特征光通过滤光片后，由光电倍增管把光强度信号转换成电信号。

14、若用氧化铝HPLC柱进行色谱分离，流动相为苯-丙酮，进行梯度洗脱时应当增大还是减小苯的比例？为什么？

答：减小。因为流动相的极性小于固定相极性，属于正相分配色谱，梯度洗脱时极性由小增大，逐渐出峰苯为非极性溶剂，逐渐减小苯的比例可使溶剂极性增大。