中南大学物化课后习题标准答案-9--章-可逆原电池

在298.15K下，有：

空气中氧的分压为21278.25Pa，若在某温度T下Ag2O能在空气中开始分解，其分解压应为21278.25Pa，故：

所以：

21．已知电池Pt, H2(pΘ)｜HCl(m)｜Hg2Cl2(s),Hg(l)在298.15K时，当m1＝10mol·kg-1，E1＝0.0302V，当m2＝0.1009mol·kg-1，E2＝0.3989V，而且HCl(m1)溶液上方HCl(g)的平衡分压为487.98Pa，试计算298.15K时HCl(m2)溶液上方HCl(g)的平衡分压? （答案：2.85×10-4 Pa）

解：(1) 写出电池反应

负极反应： H2(pΘ) -2e →2H+(aH+)

正极反应： Hg2Cl2 +2e →2Hg(l) + 2Cl -(aCl -) 电池反应：

H2(pΘ) → 2Hg(l) + 2HCl

Hg2Cl2 +

(2) 对于m1电池有：

对于m2电池有：

，

根据亨利定律pHCl = kh·aHCl可得：

故