高分子复习材料

1、结构可将聚合物分为哪三大类？

主链元素 碳链高分子：主链（链原子）完全由C原子组成 （链原子） 杂链高分子：主链原子除C外，还含O,N,S等杂原子 组成 元素有机高分子：主链原子由Si,B,Al,O,N,S,P等杂原子组成

2、自由基聚合的引发剂主要是哪两类？阴离子聚合、阳离子聚合的引发剂各有哪几类？ 自由基聚合的引发剂： （1）过氧化物类引发剂

-O-O-, 加热易断裂产生自由基 （2）偶氮化合物类引发剂

-C-N=N-C-, 分解生成稳定的N2分子和自由基 （3）氧化还原体系引发剂

氧化剂、还原剂之间发生电子转移生成自由基 阳离子聚合的引发剂：

质子酸（如H2SO4、H3PO4、HClO4、Cl3CCOOH等强质子酸。） 常用引发剂 Lewis酸（AlCl3, BF3, SnCl4, ZnCl2, TiBr4等。） 阴离子聚合的引发剂： 电子转移引发

如碱金属，碱金属-芳烃引发剂 阴离子引发

如有机金属化合物（有机金属化合物：如金属胺基化合物、金属烷基化合物和格利雅试剂等。）

3、自由基聚合机理、阳离子聚合机理、活性阴离子聚合机理的特点？ 自由基聚合机理的特点：慢引发、快增长、速终止（双基终止） 阳离子聚合机理的特点：快引发、快增长、易转移、难终止 活性阴离子聚合机理的特点：快引发、慢增长、无终止、无转移

4、自由基聚合实施的方法有哪些？本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合体系组分各由哪些组成？它们聚合的场所各在哪里？ 自由基聚合实施的方法：

本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合

本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合体系组分的组成：

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本体聚合体系组分的组成：

单体、引发剂（一般为油溶性）、助剂（色料、增塑剂、润滑剂、分子量调节剂等） 溶液聚合体系组分的组成：

单体、引发剂、溶剂 悬浮聚合体系组分的组成：

单体、引发剂、水、分散剂 乳液聚合体系组分的组成：

单体、引发剂、乳化剂、分散剂（水）

本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合聚合的场所：

本体聚合：加任何其它介质, 仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发（本体） 溶液聚合：将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行（溶剂）

悬浮聚合：借助机械搅拌和分散剂的作用, 使不溶于水的单体以小液滴悬浮在水介质中，并始终保持稳定的分散状态（液滴）

乳液聚合：借助机械搅拌和乳化剂的作用, 使单体分散在水或非水介质中（乳胶粒） 5、自由基聚合的基元反应有哪些？

包括链引发、链增长、链终止和链转移等基元反应 6、乳液聚合可以分为哪三个阶段？并说出各阶段的特征。 第 I 阶段、成核期

乳胶粒的形成：水相中自由基扩散进入胶束，引发聚合，形成乳胶粒； 乳胶粒的增长 单体的补给 ： 液滴 水相 乳胶粒

乳胶粒数不再增加，体积逐渐增大；单体液滴数不变，但体积不断减小； 整个阶段聚合速率递增；

体系中的粒子：液滴、胶束、乳胶粒； 未成核的胶束全部消失，乳胶粒数目达到恒定； 转化率可达2~15%； 胶束的消耗途径： （1）新乳胶粒的生成；

（2）向乳胶粒转移：随着乳胶粒尺寸不断长大，乳胶粒的表面积逐渐增大。这样，越来越多的乳化剂从水相转移到乳胶粒表面上，使溶解在水相中的乳化剂不断减少，并导致部分胶束被破坏。

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第 II 阶段、恒速期

乳胶粒数目恒定；

乳胶粒的体积继续增大，粒径可达50-150 nm； 单体液滴仍起着仓库的作用；

乳胶粒数不断增加，体积逐渐增大；单体液滴数不变，但体积不断减小； 整个阶段聚合速率恒定；

体系中的粒子：单体液滴、乳胶粒；

在乳胶粒中单体不断被消耗，单体的平衡不断沿单体珠滴—水相—乳胶粒方向移动，致使单体珠滴中的单体逐渐减少，直至单体珠滴消失。

第 Ⅲ 阶段、降速期

单体液滴消失，乳胶粒内继续增长、引发、终止，直到单体完全转化； 乳胶粒的粒径可达50-200 nm； 整个阶段聚合速率随[M]下降而减小； 体系中的粒子：乳胶粒。

7、在自由基聚合中，能同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是哪一种？ 乳液聚合既有高的反应速率，又能得到较高的分子量

8、影响引发剂效率的因素主要有哪两个？ 引发剂的诱导分解、笼蔽效应 9、逐步聚合的实施的方法有哪些？ （1）熔融缩聚 （2）溶液缩聚 （3）界面缩聚

10、在进行自由基聚合反应动力学研究时作了哪三个假设？ （1）等活性假设：

链自由基的活性与链的长短无关，即各步链增长速率常数相等，即：kp1=kp2=kp3=??=kpx-1=kp；

（2）稳态假设：经很短一段时间后，假设体系中自由基浓度不变，进入“稳态状态”；或者说引发速率和终止速率相等，Ri=Rt，构成动态平衡； （3）聚合度很大假设：

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假定聚合产物的聚合度很大，链引发所消耗的单体远少于链增长所消耗的单体。 11、 什么是自动加速现象，产生自动由加速现象的原因是什么？

自动加速现象：随着反应进行，聚合反应速率不仅不随单体和引发剂浓度的降低而减慢，反而增大的现象。

自动加速现象产生的原因：由于体系粘度增加所致。 12、获得高分子缩聚物的必要条件是什么？ 缩聚反应的单体必须带有俩个或俩个以上官能团。

13、共聚物组成曲线的主要类型有哪些（理想情况）？请分析竞聚率与曲线类型之间的关系。 （1）r1 r2 = 1， 理想共聚 r1 = r2 = 1，理想恒比共聚，恒比对角线

r1 >1, r2 < 1，r1r2=1，组成曲线在恒比对角线上方； r2 >1, r1 < 1，r1r2=1，组成曲线在恒比对角线下方； （2）r1r2=0，交替共聚 r1 = r2=0，严格交替共聚，组成曲线是水平线 r1→0, r2→0，组成曲线近似于水平线； （3）r1r2<1，非理想共聚

① r1<1，r2<1，有恒比点的非理想共聚。

r1=r2<1，有恒比点，组成曲线呈反S形，且呈点对称 r1 ≠ r2<1，组成曲线不呈点对称

② r1>1，r2<1或r1<1，r2>1，r1r2<1，非理想非恒比共聚。 r1>1，r2<1，r1r2<1 组成曲线位于对角线上方 r1<1，r2>1，r1r2<1，组成曲线处于对角线下方 （4）r1r2>1，嵌段共聚。

曲线形状呈正S形，也有恒比点

14、获得诺贝尔化学奖的高分子学家有哪些？

德国科学家H.Staudinger（1953）“链状大分子物质的发现”

德国化学家Ziegler和意大利化学家Natta（1965）“关于有机金属化合物及聚烯烃催化聚合

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