有机习题参考答案1(1)

3）不饱和度为3，只可吸收1mol氢，故化合物可能有一个双键和二个环。 4）2-甲基-2-戊烯； 5）1-环戊基环戊醇； 6）2-庚烯（顺/反）；2,3-二甲基-2-戊烯；3-乙基-2-戊烯； 7）各类1,3-环二烯。 4-7

CH31)HH3COHOHC2H5CH34)OH5)OHHOCH3HOHOHCH3C2H5O2）COCH3CHO3)CH3H3COHHO

Cl6)CH3CH2CH2C(CH3)CH2CH3

CH3CH3CH3CH38)CH3CHCCHCH3CHCHCHBrCH3CHCCHCH3CHCCCH37)HOH或

4-8

1)2）3)

4)5)6)7)COOCH3COOCH38)COOCH3COOCH3

4-9

1)稀冷KMnO4或OsO4，氯仿、叔丁醇钾（产生 CCl2），水/酸等2)(1)B2H6 / (2)H2O2，OH-

4-10

1) 得到的应该是符合马氏规则的加成产物，因为只有HBr与烯烃有过氧化物效应。 2）另一根双键也会被氧化，产物应该是丙二醛。 4-11

1）与烯烃在酸催化下的水合反应相似；

2）CF3、CH3O有不同的吸/供电性，从生成的碳正离子的稳定性考虑； 3）、4）均发生了碳正离子重排； 5）生成碳正离子后再脱去质子； 6）分子内羟基进攻先生成的溴鎓离子后再脱去质子；

5

7)CH2HEtCH3H+H+CH2CH3EtBrBrHCH3RHCH2RCH3Et+CH3SHBrCH2HRCH3Et

R, R构型的产物多，因为Br-进攻平面三角形的碳正离子时，从位阻小的H的一侧进攻较易。 8）乙烯加溴后形成溴鎓离子，其比开链的伯碳正离子稳定。异丁烯加溴后形成稳定的开链叔碳正离子；

9）(CH3)2CHCHClCH3和(CH3)2CClCH2CH3，叔烷基氯为碳正离子重排产物。

B10）BH3BH9-BBN11）BrH++H

BBrBrBr-Br+

CH3BrCH3CH3CH3H++Br-Br-BrCH3BrCH3++BrCH3+两种碳正离子稳定性差不多

12）产生的中间体分别为伯碳正离子、仲碳正离子和叔碳正离子，稳定性依次增大。 4-12

1)目标分子COOH++COOH

2）加稀冷KMnO4或OsO4。 4-14

H1)CH32)HEtCH3

4-15

目标分子ClClClClClCl+Cl+Cl

6

4-18

1：217+5（环外双键）×2+5（烷基取代）×5=252；

2：217+36（环内共轭）+30（共轭的额外双键）+5（环外双键）+5（烷基取代）×3=303nm

2吸收1mol H2后生成3个异构体产物分别为：

2A2B2C

2A λmax=217+5（环外双键）+5（烷基取代）×3=237nm 2B 近紫外无吸收。

2C λmax=217+36（环内共轭）+5（环外双键）+5（烷基取代）×3=273nm 4-19

H++H+1-苯-1-丁烯 共轭链更长，紫外吸收

向长波方向位移，并且强度增强。

5 炔烃习题 5-1

正确命名：3-甲基-5-庚烯-1-炔 1-甲基-3-乙炔基环己烷 1-戊烯-4-炔 5-3

1）4-甲基-2-己炔； 2）1-(3-环戊烯基)-2-丁炔； 3）1,3,7,9-环十二碳四炔；

HCCCH(CH3)21NaCCCH(CH3)223CH3CH2CH2Br44）戊炔、2-戊炔、环戊烯； 5）5-4

B2H6B2H6B2H6H2O2OH-H2O2OH-H2O2OH-O

CHOO+O

HRHB2H6H2O2OH-H2ORORORHCH3HgSO4/H2SO4

5-5

1）1,3-丁二炔的4个碳原子位于一条直线上，两端不能与亲二烯体形成六元环状过渡态。

7

E-1,3-戊二烯Z-1,3-戊二烯空间位阻因素对D-A反应影响较大。

2）1,2-二羟基化合物消除1分子水后得到的烯醇结构会互变为乙醛。 5-7

1)2Cu2Cl2-NH4ClNaNH2CH2CHCH2BrNBSCH2CHCH2BrT.M.CH2CHCH3

MgBrCH2CHCH2BrB2H6H2O2OH-H2Ni2）3Cat.T. P.(1) Br2, Fe(2) Mg/é?T.M.CHO3)2Cu2Cl2-NH4ClO2Cat.CHOH2Lindlar Cat.Br2T.M.

ClLiCuBr4)HBr( )2CuLiNBSKOHC2H5OH

5)2Cu2Cl2-NH4Cl

B2H6H2O2OH-OHKOH, T.OBr2KOHC2H5OHT.M.6)

7)Cl2ClClHClClClClKOHC2H5OHT.M.

H2OHgSO4/H2SO45-8

1)NaNH2BrNaNH2BrT.M.2）Na, ND3(l)T.M.or LiAlD42HBrBrD2 或

Lindlar Cat.D2ONa+T.M.或

BrNaNH2T.M.

8