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[H+] = 3.5×10-8 mol.L-1 pH= 7.45
23-13从重铬酸钾出发制备：（1）铬酸钾，（2）三氧化二铬，（3）三氧化铬，（4）三氯化铬，写出反应方程式。 13、解：（1） K2CrO7 + KOH = 2K2CrO4 + H2O
(2) K2CrO7 + S = Cr2O3 + K2SO4
? (3) K2Cr2O7 + 2HNO3(浓) ==== 2KNO3 + 2CrO3 + H2O ?
(4) K2Cr2O7 + 14HCl(浓) ==== 2KCl + 2CrCl3 + 3Cl2 ↑+ 7H2O 23-14 75ml 2mol.L-1 的硝酸银溶液恰使溶有20g 六水合氯化铬（Ⅲ）中的氯完全生成 AgCl沉淀，请根据这些数据写出六水合氯化铬（Ⅲ）的化学式（结构式）。 解：设结构式为 [Cr(H2O)6Cl(3-x)]Clx 则1mol该物可电离出x mol的Cl- Cl- + Ag+ = AgCl 0.15mol 75×2×10-3mol 1 1
六水合氯化铬的量为： 20g/266.45g/mol = 0.075mol 则： x/1 = 0.15/0.075 = 2 即结构式为： [Cr(H2O)6Cl]Cl2 解： n(Ag?)?0.075?2?0.15moln(CrCl3?6H2O)?20?0.075mol266.44设1molCrCl3·6H2O中有xmol的Cl-处于外界
0.075 x = 0.15 x = 2 ∴ 结构式为：[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O
23-15以软锰矿为原料，制备锰酸钾﹑ 高锰酸钾﹑ 二氧化锰 和锰，写出反应方程式。 15、解：(1) 3MnO2 + 6KOH + KClO3 = 3K2MnO4 + 3H2O (2) 2K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + 2KOH + H2 (3)
(4) 3MnO2 = Mn3O4 + O2
3Mn3O4 + 8Al = 9Mn + 4Al2O3
23-16取不纯的软锰矿0.3060g，用60ml 0.054mol.L-1 草酸溶液和稀硫酸处理，剩余的草酸需用10.62ml KMnO4 溶液除去，1ml KMnO4溶液相当于1.025ml草酸。试计算软锰矿中含MnO2的质量分数。
解：MnO2 + H2C2O4 + H2SO4 = MnSO4 + 2CO2 + 2H2O
1mLKMnO4溶液相当于1.025mL的H2C2O4溶液，则余下草酸溶液 10.62×1.025×10-3×0.054mol H2C2O4与MnO2反应的量为 （60 – 10.62×1.025）×10-3×0.054mol 相当于MnO2为： （60 – 10.62×1.025）×10-3×0.054mol 质量分数为： （60 – 10.62×1.025）×10-3×0.054/0.3060×100% = 75%
解： M(MnO2) = 86.94 MnO2 + H2C2O4 + 2H+ = Mn2+ + 2CO2 + 2H2O
MnO2%?(60?10.62?1.025)?0.05486.94??100%?75.35%0.30601000 ——49——
23-17选择适当的试剂和反应条件，完成下图所示的各种物质间的转化，写出全部反应方程式，找出其中哪些可通过歧化反应来实现。 17、解：Mn2O7 + H2O(冷) = 2HMnO4
冷却
KMnO4(干) + 2H2SO4(浓) ==== 2K2SO4 + 2Mn2O7 + 2H2O 2MnO4- + 6I- + 6H2O = 2MnO(OH)2↓ + 3I2 + 8OH- 2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 5O2↑ + 8H2O 2Mn2+ + 5BiO3- + 14H+ = 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2↓
Mn(OH)2 + 2H+ = Mn2+ + 2H2O 2Mn2O7 = 4MnO2 + 3O2↑
MnO2 + BiO3- + H2O = MnO42- + Bi3+ + 2OH-
煅烧
3MnO2 ===== Mn3O4 + O2↑ 3Mn3O4 + 8Al = 9Mn + 4Al2O3
燃烧
3Mn + 2O2 ===== Mn3O4 Mn + 2HCl = MnCl2 +H2↑
Mn + 2H2O(热) = Mn(OH)2 + H2↑
3MnO42- + 4H+ = 2MnO4- + MnO2↓ + 2H2O
MnO42- → MnO4- MnO2 → MnO42- MnO2 → Mn3O4 可通过歧化反应来实现
23-18有一锰的化合物，它是不溶于水且很稳定的黑色粉末状物质A，该物质与浓H 2S04反应则得到淡红色的溶液B，且有无色气体C放出。向B溶液中加入强碱，可以得到白色沉淀D。此沉淀在碱性介质中很不稳定，易被空气氧化成棕色E。若将A与KOH，KCI03一起混合加热熔融可得一绿色物质F。将F溶于水并通入CO 2，则溶液变成紫色G，且又析出A，试问A、B、C、D、E、F、G各为何物，并写出相应的反应方程式。 解：A: Mn B: MnSO4 C: O2 D: Mn(OH)2 E: MnO(OH)2 F: K2MnO4 G: KMnO4 2MnO2 + 2H2SO4 = MnSO4 + O2↑ + 2H2O Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2↓ 2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2
3MnO2 + KOH + 6KClO3 = 3K2MnO4 + KCl + 3H2O 3K2MnO4 + 2CO2 = 2KMnO4 + MnO2 ↓+ 2K2CO3
答：A为MnO 2，B为MnS04，C为O 2，D为Mn(OH)2，E为MnO(OH) 2，F为K 2Mn04，G为KMn04。
各步反应方程式为：
2MnO 2+2H 2S04 (浓)=2MnS04 (淡红)+2H 2O+0 2↑ MnS04+2NaOH=Mn(OH) 2↓(白)+Na 2S04 2Mn(OH)2+02=2MnO(OH)2↓(棕)
3MnO 2+6KOH+KCI03 == 3K 2Mn04 (绿)+KC1+3H 2O
3K 2Mn04+2CO 2=2KMn04 (紫)+Mn0 2+2K 2CO3
23-19向一含有三种阴离子的混合溶液中滴加 AgNO3 溶液至不再有沉淀生成为止。过滤，
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