有机实验

[2] 无水AlCl3要研细, 称重、投料都要迅速.

[3] 若仍有固体不溶物，可补加适量浓盐酸使之完全溶解。 5 思考题

(1) Friedel-Crafts酰基化反应和烷基化反应各有何特点？在这两个反应中，AlCl3和芳烃的用量有何不同？为什么？

(2) 反应完成后为什么要加入浓HCl冰水的混合物来分解产物？ (3) 过量苯与1,2-二氯乙烷和苯与马来酐在无水AlCl3存在下分别相互作用，应得到什么产物？

实验三十三 二苯甲酮的制备

OCCl+OCAlCl31 反应式

2 药品与试剂

无水三氯化铝，无水苯，苯甲酰氯，5%氢氧化钠水溶液，浓盐酸 3 实验步骤与操作

在100mL三口烧瓶上，配置搅拌器、恒压滴液漏斗、温度计和回流冷凝管，冷凝管上端依次配置氯化钙干燥管和盛有碱液的气体吸收装置。在通风橱内称取7.5g粉状无水三氯化铝 [1]后迅速投入三口烧瓶中，加入30mL苯。室温下边搅拌边自滴液漏斗滴加6mL苯甲酰氯。滴液以控制反应温度处于40℃为宜。瓶内混合物开始激烈反应，并伴有氯化氢气体产生，反应液逐渐呈褐色。约10min左右滴加完毕，在60℃水浴上加热并搅拌约1.5h。冷却后，将反应液慢慢倒入盛有50mL冰水的烧杯中，有沉淀物析出。搅拌下，用滴管慢慢加入2~3mL浓盐酸，直至沉淀全部分解。用分液漏斗分出有机相，用苯萃取水相两次(2×15mL). 合并有机相，依次用20mL水和20mL 5%氢氧化钠水溶液洗涤，然后再用水洗涤2~3次(每次20mL)，直至有机相呈中性。无水硫酸镁干燥、蒸除溶剂，即得粗产品[2]。然后减压蒸馏[3]，收集187~190℃/2.0kPa(15mmHg)馏分，冷却后固化，即得纯品[4]。称重、并计算产率。 4注意事项

5

[1] 无水三氯化铝极易吸潮，与潮湿空气接触会产生刺激性的氯化氢气体，称重、研细及投料等操作要迅速。

[2] 粗产品常呈粘稠状，这是由于溶剂未除尽或不同晶型的存在，导致熔点下降所致。

[3] 如果不经减压蒸馏，粗产品可用石油醚(60~90℃)重结晶。干燥后称重，测熔点并计算产率。 5 思考题

（1）用酰氯作酰基化试剂进行傅-克反应时，为什么要用过量许多的无水三氯化铝作催化剂？

（2）酰基化反应结束后为什么要用酸处理？

5.5 有机光化学反应

OPhCPh+ CH3CHCH3OHOhv( Ph )2 C C ( Ph )2OHOH+CH3CCH3实验三十四 四苯基乙二醇的制备

1 反应式 2 药品与试剂

二苯甲酮，异丙醇，冰醋酸 3 实验步骤与操作

在1支36mL试管中[1]，加入1.8g二苯甲酮，加2ml异丙醇温热溶解。再加1滴醋酸后用异丙醇加满试管，以排除空气，用塞子塞紧。然后放在紫外灯下照射[2], 约0.5h后有无色晶体析出[3]，继续照射3h, 即有满意的结晶，过滤，干燥，得四苯基乙二醇。称重、计算产率、测熔点。 4 注意事项

[1] 试管用石英材料制成，因为石英材料只滤去200nm以下的光，可以让较短波长的紫外光通过。普通玻璃吸收紫外光，使反应难以进行。 [2] 也可置于强太阳光下照射1小时.

[3] 光化学反应主要在紧靠器壁的很薄的一层溶液中进行，因此经常摇动，防止晶体结在器壁上，对反应有利。

6

5 思考题

（1）光化学反应能否在红外灯下进行，为什么？

3.6 Williason 醚合成法

实验三十五 β-萘乙醚的制备

OHNaOHONaC2H5BrOC2H51 反应式

2 药品与试剂

β-萘酚，无水乙醇，氢氧化钠，溴乙烷

3 实验操作与步骤

在50ml圆底烧瓶中，加入20mL无水乙醇和0.9g氢氧化钠，振摇，待氢氧化钠溶解后，再将2.9gβ-萘酚

[1]

溶入其中，并加入1.5mL溴乙烷。投入两粒

沸石，并配置回流冷凝管，加热回流2h。反应结束后，将反应装置改为蒸馏装置，蒸馏回收大部分乙醇。将蒸馏瓶内残余物倒入盛有30mL的冰水中，充分搅拌，倾去水层，粗产品用水洗涤两次。粗品可用95%的乙醇重结晶，干燥，称重，计算产率，测熔点。 4 注意事项

[1] β-萘酚有毒，对皮肤、粘膜有强烈刺激作用，称取时要小心。若触及皮肤，应立即用肥皂水清洗。 5 思考题

(1) 以威廉逊制醚法制取β-萘乙醚时，为什么要用β-萘酚和溴乙烷作原料，而不是以2-溴萘和乙醇作原料？

(2) 在制取β-萘酚盐时，用的是氢氧化钠的乙醇溶液，这里可以用氢氧化钠水溶液代替吗？

(3) 在反应后处理中，如果不先蒸除乙醇而直接将反应混合物倒入水中，对实验结果会有什么影响？

7

3.7 酯化反应

浓H2SO4CH3COOH + CH3CH2OH110~112℃CH3COOCH2CH3 + H2O实验三十六 乙酸乙酯的制备

1 反应式 2 药品与试剂

无水乙醇（AR），冰醋酸（AR），浓硫酸（AR），无水硫酸镁，饱和碳酸钠溶液，饱和食盐水溶液，饱和氯化钙溶液 3 实验步骤与操作

在50ml圆底烧瓶中加入9.5mL（约0.2mol）无水乙醇和6mL（约0.1mol）冰醋酸，在振荡和冷却下加入2.5mL浓硫酸，混匀后，投入几粒沸石，装上回流冷凝管。缓缓加热回流0.5h, 反应物冷却后，将回流装置改成蒸馏装置，蒸出生成的乙酸乙酯，直到馏出液体积约为反应液总体积的1/2为止。在馏出液中慢慢加入饱和碳酸钠溶液，并不断振荡，直至不再有二氧化碳气体产生（或调至石蕊试纸不再显酸性）。然后将混合液转入分液漏斗，分去下层水溶液，有机层用5mL饱和食盐水洗涤[1]，再用5ml饱和氯化钙洗涤，最后用水洗一次，分去下层液体。有机层倒入一干燥的三角烧瓶中，用无水硫酸镁干燥[2]，粗产物约6.8g(产率约77%), 将干燥的有机层进行蒸馏，收集73~78℃的馏分，产量约4.2g(产率约48%)

纯乙酸乙酯为无色而有香味的液体，bp为77.06℃, nd20为1.3723。 4 注意事项

[1]当有机层用碳酸钠洗过后，若紧接着就用氯化钙溶液洗涤，有可能产生絮状碳酸钙沉淀，使进一步分离 变得困难，故在两步操作间必须用水洗一下。由于乙酸乙酯在水中有一定的溶解度，为了尽可能减少由此而造成的损失，所以实际上用饱和食盐水进行水洗。

[2] 酯层中的乙醇不除净或干燥不够时，由于形成低沸点的共沸混合物，从而影响酯的产率。 5 思考题

（1） 酯化反应有什么特点？

（2） 本实验中若采用醋酸过量的做法是否适合？为什么？ （3）蒸出的粗乙酸乙酯中主要有哪些杂质？如何除去？

8