有机实验

第三章 有机化合物的制备

3.1 消除反应

实验二十八 环己烯的制备

1 反应式

OHH3PO4+H2O2 药品与试剂

环己醇，浓磷酸，碳酸钠溶液，无水氯化钙 3 实验步骤与操作

在50mL干燥的圆底浇瓶中，加入 10g环己醇（10.4mL, 约0.1mol）, 4mL

浓磷酸（或2ml浓硫酸）和几粒沸石，充分振摇使之混合。安装蒸馏装置，加热到130~140 C, 并维持此反应温度，直至无液体馏分为止。 将馏出液用约1g精盐饱和后加入 3~4 mL 5%碳酸钠溶液中和微量酸[2] . 将此液体倒入小分液漏斗中，振摇后静置分层。放出下层的水层[3]，上层的粗产品转入干燥的小三角烧瓶中，加入1~2g无水氯化钙干燥[4]。粗环己烯（溶液应为清亮透明）倒入60mL蒸馏烧瓶中，加入几粒沸石后用水浴加热蒸馏，收集80~85 C的馏分。称重并计算产量。 4 注意事项

[1] 温度不可过高，蒸馏速度不宜过快，以2~3滴/秒为宜，减少未反应的环己醇蒸出。

[2] 也可用约0.5ml 20%的氢氧化钠溶液中和。

[3] 水层应尽量分离完全。否则，将增加无水氯化钙的用量。 [4] 用无水氯化钙干燥粗产品，还可除去少量未反应的环己醇。 5 思考题

（1） 在粗制的环己烯中，为什么要用精盐使水层饱和？

（2） 如果用油浴加热时，要注意哪些问题？应选用哪一种油？

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o

[1]

3.2 加成反应

实验二十九 7,7-二氯双环[4.1.0]庚烷的制备

1

++CHCl3+NaOH(C2H5)3(C6H5CH2)N Cl ClCl1 反应式

2 主要药品与试剂

环己烯，氯仿（AR），氯化苄基三乙基铵，50%NaOH，乙醚，无水硫酸钠等

3 实验步骤与操作

150mL锥形瓶中加入5mL蒸馏过的环己烯，12mL无乙醇的氯仿和0.3~0.4g氯化苄基三乙铵, 摇匀, 再加入15mL 50%NaOH水溶液。振摇混合物数分钟，反应温度自行上升至50~60 oC。不断振摇或搅拌混合物15~20min，然后让其自然冷却至35 oC左右，加蒸馏水30mL，将反应混合物转移到分液漏斗中，分出有机层。水层用10ml乙醚萃取，合并乙醚萃取物和有机层，再用蒸馏水洗涤二次，每次用水10mL, 分净水层[2], 有机层用无水硫酸钠干燥。热水浴蒸出乙醚和氯仿后, 再蒸馏收集196~199C馏分。 4注意事项

[1] 氯仿遇光分解产生极毒的光气，为此在氯仿中常加少量乙醇作稳定剂。 [2] 水层要分尽，干燥要彻底，这样才不会影响产率． [3] 也可用减压蒸馏收集馏分. 5 思考题

(1) 简述本实验中相转移催化反应的基本原理．

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[3]

[1]

3.3 卤代反应

实验 三十 1-溴丁烷的制备

1 反应式

NaBr +H2SO4HBr + NaHSO4CH3CH2CH2CH2Cl + HBrCH3CH2CH2CH2Br + H2O

2 药品与试剂

浓硫酸，正丁醇，溴化钠，饱和碳酸氢钠溶液，无水氯化钙

2

3 实验步骤与操作

在100ml圆底烧瓶中，加入10mL水，慢慢加入12mL (0.08mol) 浓硫酸,

混合均匀并冷却至室温。加入正丁醇7.5mL (0.08mol), 混合后加入10g (0.10 mol) 研细的溴化钠，充分振摇[1]，再加入几粒沸石，安装接一吸收溴化氢气体装置的回流冷凝管。用5%的氢氧化钠溶液作吸收剂。小火加热回流0.5h[2]. 冷却后，改作蒸馏装置，加热蒸出所有溴丁烷[3]。

将馏出液转入分液漏斗，用10mL水洗涤[4]，将粗品转入到另一干燥的分液漏斗中，用5mL浓硫酸洗涤。分去硫酸层后，有机层依次分别用水、饱和碳酸氢钠溶液和水各10mL洗涤。产物用无水氯化钙干燥至液体透明, 转入到蒸馏烧瓶中。蒸馏，收集99~103℃馏分，称重，计算产率。 4 注意事项

[1] 如在加料过程中和反应回流时不摇动，将影响产量。 [2] 在此过程中，要经常摇动。

[3] 馏出液由浑浊变为澄清表明1-溴丁烷已蒸完。

[4] 用水洗涤后馏出液如有红色，是因为含有溴的缘故，可加入 10～15mL饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤除去。

[5] 浓硫酸可洗去粗品中少量未反应的正丁醇和副产物丁醚等杂质。 5 思考题

(1) 本实验中，浓硫酸起何作用？其用量及浓度对实验有何影响？ (2) 为什么在用饱和碳酸氢钠溶液洗涤以前，要先用水洗涤？

[5]

实验三十一 1-碘丁烷的制备

1 反应式

CH3CH2CH2CH2Br+NaI丙酮回流CH3CH2CH2CH2I２ 药品与试剂

1－溴丁烷，碘化钠，丙酮，乙醚，饱和亚硫酸钠溶液

3 实验步骤与操作

250ml圆底烧瓶中，加入80mL的碘化钠－丙酮溶液（15g, 0.1mol碘化钠）。在磁力搅拌下，加入5.4 (6.85g，50mmol) 的１－溴丁烷，水浴回流20min后，让其冷却，安装蒸馏装置，蒸出约60mL的丙酮。瓶内物用冰浴冷却至室温，加

3

入50mL水，用25mL乙醚萃取，分出的有机层用10ml饱和亚硫酸钠洗涤，以除去反应中产生的碘。再用无水硫酸镁干燥，抽滤，旋转蒸发除去溶剂[1]，再常压蒸馏收集125~135℃馏分[2]。称重，计算产率。 4 注意事项

[1] 旋转蒸发时，不需要加热。

[2] 为减少产物的分解，可在蒸馏烧瓶内加入一截铜丝。也可用减压蒸馏，收集60~65℃馏分。 5 思考题

(1) 卤代烷的结构对SN2反应有何影响？

3.4 酰基化反应

实验三十二 苯乙酮的制备

无水AlCl3COCH3+(CH3CO)2O1 反应式 2 药品与试剂

苯，醋酸钠，无水三氯化铝，浓盐酸，氢氧化钠（10%） 3 实验步骤与操作

向装有10ml恒压滴液漏斗[1]、机械搅拌装置[2]和回流冷凝管（上端接一氯化钙干燥管与氯化氢吸收装置相连）的100mL三颈烧瓶中迅速加入13g(0.097mol)粉状无水三氯化铝和16mL（约14g, 0.18mol）无水苯。在搅拌下将4mL (约4.3g, 0.04mol) 新蒸馏的乙酐自滴液漏斗慢慢滴加到在三颈烧瓶中，控制乙酐的滴加速度以使三颈烧瓶稍热为宜。加完后（约需10min）, 待反应稍缓和后在沸水浴中搅拌回流，直至不再有氯化氢气体逸出为止。

将反应混合物冷到室温，在搅拌下倒入18mL浓盐酸和35g碎冰的烧杯中

[3]

，将混合物转入分液漏斗中，分出有机层，水层用苯萃取2次（每次8mL）。

合并有机层，依次用15mL 10%氢氧化钠、15mL水洗涤，再用无水硫酸镁干燥。水浴蒸馏回收苯，稍冷后改用空气冷凝管蒸馏, 收集195~202℃馏分。称重，计算产率。 4 注意事项

[1] 本实验也可用电磁搅拌器或人工振荡代替机械搅拌.

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