物理化学（七、八、九）3

(3) (?E/?T)p= ?S$/zF = 7.02×10-4 V/K (2分) m (4) ln K?= -?G$/RT = -43.12 p(Cl2) = 3.57×10-33 Pa (2分) m23. [答] 计算公式： lg?? = (-A│z+z-│I1/2 ) I = 1/2?mBzB2 (4分)

B 结果： AB m = 0.0001 ?? = 0.9883 m = 0.0005 ?? = 0.9741 AB2 m = 0.0001 ?? = 0.9601 m = 0.0005 ?? = 0.9132 AB3 m = 0.0001 ?? = 0.9175

m = 0.0005 ?? = 0.8248 (各1分) 24. [答] ?- = ??(甘) - E = 0.2067 V (2分)

?? ?-= ? ? (Hg2/Hg) + RT/2F × ln[a(Hg2)] (2分) 22? = ? ? (Hg2/Hg) + RT/2F×lnKsp - RT/2F×ln(a2(Br-)) (4分) 2 Ksp= 5.54×10-23 (2分) 四、问答题 ( 共 3题 15分 )

25. [答] 设AgCl溶解度为 x mol·dm-3，则

Ksp?x(0.01?x)(m)$2?1.6?10?10，因为x<<0.01 mol·dm-3，????1，所以：

x = 1.6×10-10/0.01 mol·dm-3=1.6×10-6 mol·dm-3 （3分） 这个值比AgCl在纯水下的溶解度1.25×10-5 mol·dm-3 要小得多。这种难溶性盐溶解度由于共同离子 （此处为Cl-）的存在而显著减少。 （2分） 26. [答] ? (H+/H2)=(-0.059 V)×3.0 =-0.177 V ?(Fe/Fe)=-0.440 V+

2+

12(0.059V)lg10-6 = -0.617 V ≈ -0.6 V

-6

-3

?(H/H2)>?(Fe/Fe), 故浓度在10mol·dm以上, 可见该容器将被腐蚀。 27. [答] 把单位电荷从无穷远的真空中移到物体表面约10-4cm处所作的电功，称该处的外电位, 可以测量。 [答] 将单位正电荷从无穷远处移到物体内某一点所作的电功，称为该点的内电位。内

电位由外电位和表面电势组成, 因表面电势不可测量, 所以内电位亦不可测量。

+

2+

5