高分子物理第三版课后答案何曼君

高分子物理第三版课后答案何曼君

【篇一：何曼君高分子物理第三版课后习题答案】

>1 写出由取代的二烯（1，3丁二烯衍生物） ch3chchchcooch3

经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的1，4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有几种立体异构体？

解：该单体经1，4-加聚后，且只考虑单体的头-尾相接，可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物： chchcooch3ch3 n

即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键，理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。

2 今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，发现有14%左右的羟基未反应，若用hio4氧化，可得到丙酮和乙酸。由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论？

解：若单体是头-尾连接，经缩醛化处理后，大分子链中可形成稳定的六元环，因而只留下少量未反应的羟基： ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 o ch2 ch2 choh

同时若用hio4氧化处理时，可得到乙酸和丙酮： ch2 oh ch2 oh ch2 oh ch3o oh +

ch3o ch3

若单体为头-头或尾-尾连接，则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环，因之未反应的oh基数应更多（14%），而且经hio4氧化处理时，也得不到丙酮： ch2 oh oh ch2 ch2 oh o 2 o oh cho ch2 ch ch2

ch22o oh ch2 oh oh

ch2ch2 oh ch3o oh + oho

可见聚乙烯醇高分子链中，单体主要为头-尾键接方式。 3 氯乙烯（ ch2 ch cl

）和偏氯乙烯（ ch2ccl2

）的共聚物，经脱除hcl和裂解后，产物有： clclcl

，， cl ， clcl

等，其比例大致为10：1：1：10（重量），由以上

事实，则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论？

解：这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况（为简化起见只考虑三单元）： ch2 cl (v) + ch2 cl(d) cl

vvdd vvdd vdvd cl cl cl

这四种排列方式的裂解产物分别应为：，， cl ， clcl

而实验得到这四种裂解产物的组成是10：1：1：10，可见原共聚物中主要为： v v v 、 ddd

的序列分布，而其余两种情况的无规链节很少。

4 异戊二烯聚合时，主要有1，4-加聚和3，4-加聚方式，实验证明，主要裂解产物的组成与聚合时的加成方法有线形关系。今已证明天然橡胶的裂解产物中 3 h3c

2 (a) h3c ch ch2 (b) h3c 和

的比例为96.6：3.4，据以上事实，则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式，可得到什么结论？ 解：若异戊二烯为1，4-加成，则裂解产物为： ch3 + ch2 ch2ch c3 ch 2

(裂解) 2 h3c 23

若为3，4-加成，则裂解产物为： ch h3c 2 ch2 ch ch h3c ch2 (裂解) ch2 h3c h3c + h3c ch ch2