中级无机化学复习题08

答：非羟基氧为0 答：

(1) FeF63?， Fe3+: 3d5 ，sp3d2 ；Fe(CN)63? ，Fe3+: 3d5 ，d2sp3

(2) Fe F63? : P > ΔO , d 电子的排布为：(t2g)3 (eg)2 CFSE = [3×(?4Dq)+2× (+6Dq)] = 0 Dq Fe(CN)63?: ΔO > P, d 电子的排布为：(t2g)5 (eg)0 CFSE = [5×(?4Dq)+0× (+6Dq)] = ? 20 Dq (3) 由CFSE 可知：稳定性Fe(CN)63? > FeF63? 由d 电子的排布可知：μ ：Fe(CN)63? < FeF63?， 稳定性：FeF63? < Fe(CN)63?。二者均为正八面体。 VB 法：稳定性FeF63- < Fe(CN)63- ， FeF63?：外轨型， Fe(CN)63? 内轨型，

由杂化轨道理论可知，二者均为正八面体。由外轨、内轨d 电子排布可知，Fe(CN)63? 只有一个成单电子，而FeF63?有5 个单电子。

解：(1) V(CO)6 共17 不符合（写出计算过程，下同） (2) W(CO)6 共18 符合 (3) Ru(CO)4H 共17 不符合 解：（自己写出推导过程）

Eθcx = Eθ(aq) - (RT/ nF) lnβm lgβ4 = 31.92

β4 = 8.431×1031