物理化学期末复习试题

（1）按照表列数据，画制出苯（A）－乙醇(B)系统的T - x图； （2）说明图中点、线、区的意义和各区的自由度；

（3）对于一组成为xB=0.30的混合物，根据相图，简要说明用一次蒸馏的方法能否将其完全分离为纯苯和纯乙醇？若用精馏的方法分离，最终得到的是什么？ 六、蔗糖在酸催化下发生下面的水解反应

C12H22O11 + H2O → C6H12O6(葡萄糖) + C6H12O6（果糖）

当温度和酸浓度一定时，水解速率与蔗糖浓度成正比。今有一升含 0.300mol C12H22O11及0.1molHCl的溶液，在48℃时，20min有32%的蔗糖水解。求 （1）此条件下反应的速率系数；

（2）反应开始（t=0）和20min 时的反应速率； （3）40min后有多少蔗糖水解。

七、25℃时，用铅电极电解pH = 4.76 的H2SO4溶液，当阴极析氢电流密度为1.0 A·cm-2时，铅电极的电势为-1.8416 V， 当阴极电流密度为0.01A·cm-2时铅电极的电势为 -1.6216 V，假设铅电极上析氢反应的Tafel公式中a 、b为常数，试求出铅电极上析氢过电位的Tafel公式的表达式，并给出当析氢电流为0.1 A·cm-2时的析氢超电势。

八、A和B两种气体在同一表面上混合吸附，若A和B吸附均属朗谬尔吸附，试从朗谬尔吸附理论的基本假设出发，推导出下式：

bA p?AA1-?-?AB?

式中，pA是吸附平衡时A的分压, θA和θB分别是吸附平衡时A和B的表面覆盖度,bA是A的吸附平衡常数。

九、将12 cm0.05 mol?dm 的KCl 溶液和100 cm0.005 mol?dm 的AgNO3 溶液混合以制备AgCl 溶胶。（1）指出胶体颗粒的电荷符号，（2）给出胶团的结构示意图，（3）比较NaCl, MgCl2 和AlCl3三种电解质对该胶体的聚沉值大小顺序并说明理由。

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研究生入学考试物理化学模拟试卷（六）参考答案

一、单项选择题

1.（D） 2.（A） 3.（A） 4.（C） 5.（A） 6.（B） 7.（A） 8.（A） 9.（D） 10.（D） 11.（D）12.（C）13.（C）14.（C）15.（C）16.（A）17.（C）18.（B） 19.（A）20.（D） 二、简答题

（1） 离子氛定义（略）。离子氛与中心离子的静电作用使能量下降，从而使离子的行为偏离理想稀溶液状态（离子间无静电作用），并通常呈现负偏差。另外，这种静电作用也会影响到离子在溶液中的迁移速率，从而影响离子电导，使摩尔电导率降低。 （2）略

（3） 化学反应的完成要经过由反应物分子构成的过渡态, 此过渡态称为活化络合物, 形成活化络合物需要一定的能量, 活化络合物与反应物分子之间建立化学平衡, 反应的总速率由活化络合物转化成产物的速率决定.

（4）化学反应中的催化剂可改变反应速率的主要原因是催化剂可改变化学反应进行的历程, 改变反应的活化能, 从而加快或降低反应速率, 催化剂同时改变正逆反应的速率, 不影响化学反应平衡.

（5）不对。在实际电解过程中，需要一定的速率，即有电流通过电极，而电流密度愈高，超电势的绝对值愈大，对铜电极来说，活化超电势虽然不高，但传质超电势不容忽视，因此往往要外加比分解电势高得多的电解电势，以增加电解过程的不可逆程度，从而消耗额外的电能。另一方面，除了电池反应的电势和超电势以外，电解池本身的电阻也是不可忽略的。 （6）略 三、证明：

已知 dU?TdS? pdVT一定条件下除以dV得

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