大学有机化学第三章 炔烃和二烯烃

8．由甲苯和C3以下有机物为原料合成：C6H5CH2O(CH2)3CH3。

C6H5CH3C2H5CNBSCHNaNH3C6H5CH2Br, CH3CH2Cl＋CHCNaC2H5CCH

B2H6C2H5CH2CH2OHNaC2H5CH=CH2CH3(CH2)3ONaH2O2OHC6H5CH2Br＋CH3(CH2)3ONa

C6H5CH2O(CH2)3CH3 CH2CH2CHO

CNaCH2CCH9．由

CH2为原料合成：

CH2＋HBrROORCH2CCHB2H6H2O2OHCH2BrCH

CH2CH2CHO

OCH2CCH310．以不多于四个碳原子的烃为原料合成：

CH2=CHCH3Cl2500℃CH2=CHCH2Cl

CH2=CHCH=CH2＋CH2=CHCH2ClCH2Cl CNaCH2CCHCH2=CHCH=CH2CH2=CHCH2ClCH2ClCH

CH2CCHHgSO4稀H2SO4OCH2CCH3

六、推测结构

1．C4H9Br(A)与KOH的醇溶液共热生成烯烃C4H8 (B),它与溴反应得到C4H8Br (C)，用KNH2使(C)转变为气体C4H6(D)，将(D)通过Cu2Cl2氨溶液时生成沉淀。给出化合物(A)～(D)结构。

(A) CH3CH2CH2CH2Br；(B) CH3CH2CH=CH2；(C) CH3CH2CHBrCH2Br；

CH (D) CH3CH2C2．一个分子式为C8H12的碳氢化合物，能使KMnO4水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀，与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个羰基化合物，臭氧化反应后，用水处理得环己甲酸。请写出该化合物得结构，并用反应式表示各步反应。 c-C6H11Cc-C6H11CCHKMnO4c-CHCc-C6H11COOH＋CO2；611CHCHO3H2OBr2CCl4c-C6H11CBr2CHBr2

OHgSO4c-C6H11CCH3c-C6H11CCH稀H2SO4；

c-C6H11COOH

3．化合物(A)（C8H12）具有光活性，在铂存在下催化氢化成(B)（C8H18），(B) 无

光活性；(A)用Lindlar催化剂小心催化氢化成(C)（C8H14），(C) 有光活性。(A)在液氨中与金属钠作用得(D)（C8H14），(D)无光活性，写出(A)～(D)的结构。

CH3HCC*HCHC(A)CH3CH3HHCCCC*HCH3(CH2)2CH(CH2)2CH3CHCH(C)(B)CH3CH3 ；；

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HCH3

CH3CH3HHCCCCHHCH(D)CH3

4．化合物(A)分子式为C6H10有光活性，(A)与硝酸银氨溶液作用生成一沉淀物

(B)，(A)经催化加氢得到化合物(C)；(C)分子式C6H14,无光学活性且不能拆分，试写出(A)、(B)、(C) 的结构。

(A)CH*AgCCCHC2H5(B)CH3；

**CCHC2H5(C)C2H5CHC2H5CH3CH3 ；

5．分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成

3－乙基戊烷；(A)与AgNO3/NH3溶液溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4作用下吸收1mol H2生成化合物(B)；(B)可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。

(A)CH3CHCCC2H5CH(B)CH3CH

；

CCH=CH2C2H5；

(C)C2H5CH3OCCOO

6．某化合物(A)的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后再与1－溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)，用KMnO4氧化(B)得分子式为C4H8O2的两种不同酸(C)和(D)，(A)在HgSO4存在下与稀H2SO4作用可得到酮(E)C5H10O，试写出(A)～(E)的构造式。 (A)(CH3)2CHCCH；(B)(CH3)2CHCCCH2C2H5；(C)(CH3)2CHCOOH

(D)C2H5CH2COOH； (E)(CH3)2CHCOCH3

7．化合物(A)与(B)，相对分子质量均为54，含碳88.8％，含氢11.1%，都能使溴的四氯化碳溶液褪色，(A)与Ag(NH3)2+溶液产生沉淀，(A) 经KMnO4热溶液氧化得CO2和CH3CH2COOH；(B)不与银氨溶液反应，用热KMnO4溶液氧化得CO2和HOOCCOOH 。写出(A)与(B)的构造式及有关反应式。

AgCCC2H5Ag(NH3)2+

2Br2CHCH3CH2CCCl4(A)CH3CH2CBr2CHBr2

CH3CH2CCHKMnO4CH3CH2COOH＋CO2＋H2OAg(NH3)+2CH=CHCH=CH2Br222CCl4(B)KMnO4CH2BrCHBrCHBrCH2Br

8．化合物 (A) 分子式为C10H14，在Pd催化下加氢可吸收3mol H2得到1－甲基－4－异丙基环己烷。(A) 经臭氧化、还原性水解得到等物质的量的羰基化合物：HCHO、CH3COCH2CHO、CH3COCOCH2CHO，试推测化合物 (A) 的结构。

9．化合物(A)具有光活性，(A)与Br2/CCl4反应生成三溴化合物(B)，(B)仍具有光活性；(A)与C2H5ONa/C2H5OH共热生成化合物(C)，(C)无光学活性，也不能被

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CH2=CHCH=CH2HOOC-COOH＋CO2＋H2O(A)CH3CCH3CH2

拆分为光学活性，(C)能使Br2/CCl4溶液褪色。 (C)与丙烯醛共热生成分子式为C7H10O的环状化合物(D)。试推测(A)～(D)的结构。

10．某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高温时则生成C3H5Cl (C)，使(C)与碘化乙基镁作用得C5H10(D)；后者与NBS作用生成C5H9Br(E)；(E)与KOH的乙醇溶液共热主要生成C5H8(F)，(F)与顺丁烯二酸酐发生双烯合成反应生成(G)。试推测出由(A)～(G)的结构式。

(B)CH3CHCH2(A)CH3CHCH=CH2(B)CH3CHCHCH2(D)BrBrBr；(C)CH2=CHCH=CH2；Br；

CHO

(A)CH3CH=CH2；

(E)CH2=CHCHC2H5Br；

ClCl； (C)CH2=CHCH2Cl ； (D)CH3CH2CH2CH=CH2 CH3O(G)C(F)CHCO2=CHCHCHCH3；

O

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