有机化学反应方程式

2）烯丙型/苄型卤烃——卤原子与双键碳原子相隔一个饱和碳原子 在室温下就能与硝酸银醇溶液发生反应，生成卤化银沉淀

3）孤立型卤烃——卤原子与双键碳原子相隔两个以上饱和碳原子 活性介于乙烯型和烯丙型之间，与一般卤代烃相同

19. 醇与活泼金属反应

酸性： H2O＞R－OH

_ CH3OH＞伯醇＞仲醇＞叔醇 ____>CHO>3 RO的碱性:R3CO>R2CHORCH2O在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与Cu(OH)2反应生成蓝色的铜盐。 CH2OCH2OH-OH2+Cu+ 2H2O+Cu

CH2OCH2OH

20. 醇的脱水反应

浓H2SO4 (CH3)2C =CH2 + H2O(CH3)3COH60℃

分子内脱水成烯由易到难：叔丁醇 > 异丙醇 > 乙醇 分子间脱水制取乙醚

浓H2SO4

2 C2H5-OH C2H5OC2H5+ H2O140 ℃

21. 醇的氧化反应

常用的氧化剂：K2Cr2O7 的酸性水溶液、KMnO4 溶液 1）伯醇氧化成醛

2）仲醇氧化成酮

3）叔醇没有α-氢，一般不能被氧化

9

22. 酚的酸性

OHNaOHONaH2O

ONaCO2H2OOHNaHCO3

几类物质酸性比较：羧酸 > 碳酸 > 苯酚 > 水 > 醇

23. 酚的亲电取代反应 1）卤代反应 OHOH BrBr+ 3 Br2~100%+ 3 HBr

Br

单溴苯酚的制备

OH若使用非极性溶剂，并在低温下 OHCS2+ HBr+ Br2 0℃Br 80~84%

OH当苯酚对位有基团时 OH,选择低温和低极性溶剂也可制得单溴苯酚CHCl3+ Br2+ HBr

0℃HCBr3 H3C80 %

OH20% 2）硝化反应 HNOOHOH3+ 25℃NO2O2N

若选择低温和低极性溶剂，苯酚与硝酸反应主要生成对硝基苯酚 OHOHOHCHCl3++ HNO3

15℃NOO2N O

24. 酚的自氧化反应

25. 醚键的断裂

较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇(芳基则生成酚)，若为R-OCH3与HI作用，则可定量地生成CH3I

10

25. 醛酮的亲核加成反应

RR 1）与氢氰酸加成

(R')HCOH (R')HCO +HCN CN

氢氰酸与醛、脂肪族甲基酮和碳原子数小于8的脂环酮作用，生成α-羟基腈，或称α-氰醇

HH 2）与亚硫酸氢钠的加成

RCOH RCO +NaHSO3SO3Na

（α-羟基磺酸钠）

产物不溶于饱和NaHSO3溶液。以白色浑浊或白色沉淀析出，可用于鉴别。 3）与醇的加成——形成缩醛(或缩酮)

ROHOR干燥HCl CO+CR'R'HOO

缩酮

26. 醛和酮α-碳及α-氢的反应 1）羟醛缩合

OHClCH + 2 CH3CH2OHCH+ H2O OCH2CH3OCH2CH3

2）卤代反应

含有3个α-H 的醛或酮(乙醛和甲基酮等) 与卤素的氢氧化钠溶液作用（卤仿反应），其中以碘仿反应最常用。

O常用碘仿反应来鉴定乙醛和甲基酮等： OOH-CHI3+CH3CONa+ 3H2O + 3NaI+ CH3CCH33NaIOOH 由于次碘酸钠具有氧化作用，含有CH3CH—R(H)结构的醇在该条件下可氧化成相应的甲基酮或乙醛，所以也能

发生碘仿反应。

11

O CH3CH2OH CH3CHR(Ar)碘仿反应可用来鉴别： CH3-CHO CH3-C-R(Ar)OH

27. 醛酮的氧化反应

醛与Tollens试剂（AgNO3的氨溶液）作用时，Ag(NH3)2+ 被还原成金属银沉积在试管壁上形成银镜, 故称银镜反应。? 鉴别醛与酮！ RCHO+ 2[Ag(NH3)2]OHRCO2NH4+ 2Ag + 3NH3 + H2O

Fehling试剂（CuSO4溶液）与醛一起加热，Cu2+被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀析出。 2+碱性溶液RCHO+ CuRCO2Na+ Cu2O ?

Tollens 试剂能氧化所有醛，Fehling试剂不能氧化芳香醛。鉴别脂肪醛与芳香醛！

28. 醛酮的还原反应 1）还原成醇

OHO醛、酮与氢化铝锂、氢化硼钠等金属氢化物将羰基被还原成伯醇和仲醇 NaBH4CH3CHCH2C(CH3)3 CH3CCH2C(CH3)3乙醇4,4-二甲基-2-戊酮4,4-二甲基-2-戊醇(85%)

催化加氢法还原羰基化合物，若分子中还有其它基团如：

H2CN/Ni、－COOR’ 等也将被还原。 C=C、C≡C、－NO2、－CH3CHCHCHOCH3CH2CH2CH2OH

2）还原成烃

O醛、酮与锌汞齐和浓盐酸回流，羰基被还原成亚甲基，此反应称为Clemmensen还原法 Zn-Hg,HClC17H35CH2-CH3+ H2O C17H35CCH3(100%)

29. 羧酸的酸性

=

利用羧酸与NaHCO3反应放出CO2可以鉴别、分离苯酚和羧酸

30. 羧酸衍生物的生成

O 1）酰卤的生成 （与PX3、PX、SOClO2反应） 回流5

PCl3H3PO3CH3CCl CH3COH乙酰氯

OOOO 2）酸酐的生成 P2O5 CH3COHHOCCH3或强热CH3COCCH3H2O乙酸乙酸乙酸酐 12