高考化学有机推断题解题思路与技巧

高考必考题之有机大题解题思路与技巧

[知识梳理]

一、有机推断题的考察内容及出题方式

有机化学高考中每年必考一个大题，及推断题，所占分值为15分，比重较大，需引起重视，有机推断题的常见考察内容及方式如下：

1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。

2、提供的条件一般有两类，一类是有机物的性质及相互关系?也可能有数据?；另一类则通过化学计算?也告诉一些物质性质?进行推断。

3、很多试题还提供一些新知识，让学生现场学习再迁移应用，即所谓信息给予试题。（从近几年高考真题来看，这是一种趋势，需要多加练习，熟悉信息的运用）

4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质，为中心的转化和性质来考察。 二、有机推断题的解题思路

解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：

1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图） 2、用足信息 （准确获取信息，并迁移应用） 3、积极思考 （判断合理，综合推断）

根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应?。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。 三、有机推断题的常见突破口（题眼） 1、反应条件部分

光照 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：①烷烃的取代；②芳 [题眼1]

香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。

浓H2SO4 [题眼2] 170℃ 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。 Ni 催化剂 [题眼3] △ 或 △ 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C、C=O、C≡C的加成。

浓H2SO4 [题眼4] 是①醇消去H2O生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；

△

乙酸、乙酸酐 ③酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是： △ NaOH [题眼5] 是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。 △

NaOH醇溶液 或 浓NaOH醇溶液 是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。 [题眼6] △ △

稀H2SO4 [题眼7] 是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；②糖类的水解（包括淀

△

1

粉水解）的反应条件。

Cu或Ag [ O ]

[题眼8] 或 是醇氧化的条件。

△

溴水 溴的CCl4溶液 [题眼9] 或 是不饱和烃加成反应的条件。

KMnO4(H+) 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成 [题眼10] 或 [ O ]

2、特殊的结构或组成

（1）分子中原子处于同一平面的物质

乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS2（后二者在同一直线）。 （2）一卤代物只有一种同分异构体的烷烃（C＜10） 甲烷、乙烷、新戊烷、还有2，2，3，3—四甲基丁烷

（3）烃中含氢量最高的为甲烷，等质量的烃燃烧耗氧量最多的也是甲烷 （4）常见的有机物中C、H个数比

C∶H=1∶1的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯

C∶H=1∶2的有：烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖 C∶H=1∶4的有：甲烷、尿素、乙二胺 3、特殊的现象和物理性质

3+

（1）特殊的颜色：酚类物质遇Fe呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；蛋白质遇浓硝酸呈黄色；多羟基的物质遇新制的Cu(OH)2悬浊液呈绛蓝色溶液；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色。

（2）特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊气味；乙炔（常因混有H2S、PH3等而带有臭味）、甲烷无味。

（3）特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时水溶性不大，但高于65℃以任意比互溶；常温下呈气态的物质有：碳原子小于4的烃类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl、CH3CH2Cl等。

（4）特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药；乙二醇可用做防冻液；甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。 4、特殊的化学性质、转化关系和反应

（1）与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麦芽糖。

（2）使溴水褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。

（3）使高锰酸钾溶液褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、还原性糖，都是因氧化而褪色。

（4）直线型转化：（与同一物质反应） 醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 O2 O2 O2 O2 乙酸 炔烃 加H2 烷烃 加H2 稀烃 （5）交叉型转化 醇 醛 羧酸

氨基酸 麦芽糖 淀粉 醇 卤代烃

酯

烯烃 二肽 蛋白质 葡萄糖

2

（6）能形成环状物质的反应有：多元醇（大于或等于二元，以下同）和多元羧酸酯化反应、羟基羧酸分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元羧酸分子间或分子内脱水。

（7）数据的应用：应用好数据可以为解推断题提供很多捷径。如一元醇与醋酸酯化反应，每反应1mol醋酸，产物质量增加42g；能与钠反应产生H2的物质可以是醇、酚或羧酸，且根据有机物与产生H2的物质的量之比，可以确定原物质含官能团的数目。等等。

四、有机推断题中的重要信息

1. 充分利用有机物化学性质

(1). 能使溴水褪色的有机物通常含有“-C＝C-”、“

”或“

”。 ”、“

”

(2). 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“-C＝C-”或“或“苯的同系物”。

(3). 能发生加成反应的有机物通常含有“-C＝C-”、“(4). 能发生银镜反应或能与新制的(5). 能与钠反应放出(6). 能与

和

”、“

”或“苯环”。

悬浊液反应的有机物必含有“-CHO”。

的有机物必含有“-OH”或“-COOH”。

溶液反应放出

或能使石蕊试液变红的有机物中必含有

“-COOH”。

(7). 能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。

(8). 能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖类（低聚糖和多糖）或蛋白质。 (9). 遇

溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。

2. 充分利用有机物的物理性质

在通常情况下为气态的烃，其碳原子数小于或等于4，烃的衍生物中况下是气态。

3. 充分利用有机反应条件

、HCHO在通常情

3

(1). 当反应条件为NaOH的醇溶液并加热时，通常为卤代烃的消去反应。

(2). 当反应条件为NaOH的水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。 (3). 当反应条件为浓

并加热时，通常为醇脱水生成醚和不饱和烃的反应或醇与酸的

酯化反应。

(4). 当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。

(5). 当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化生成醛（酮）或醛氧化生成酸的反应。 (6). 当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛基的加成反应。

(7). 当反应条件为光照且与

（卤素单质）反应时，通常是

与烷烃或苯环侧链烃基上反应时，通常为苯环上的H

的H原子发生取代反应，而当反应条件为有催化剂存在且与原子直接被取代。

[例题分析]

例1请观察下列化合物A—H的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），请填写：

①浓NaOH ②Br2 ③浓NaOH ④足量H2 A B C D C6H5-C2H5 醇溶液△ CCl4

⑤稀NaOH溶液△

⑧乙二醇 ⑥ O2 ⑦ O2 H（化学式为C18H18O4） E G F

浓硫酸△ Cu △ 催化剂

（1）写出反应类型：反应① ；反应⑦ 。 （2）写出结构简式：B ；H 。 （3）写出化学方程式：反应③ ；反应⑥ 。

解析：本题的突破口有这样几点：一是E到G连续两步氧化，根据直线型转化关系，E为醇；二是反应条件的特征，A能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应，A为卤代烃；再由A到D的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以A应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。

例2 通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化：

醇溶液△

催化剂

已知有机物A是由C、H、O三种元素组成。原子个数比为2:3:1，其蒸气密度为相同状况下H2密度的43倍，E能与NaOH溶液反应，F转化为G时，产物只有一种结构，且 G能使溴水褪色。现有下图所示的转化关系：

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