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分析化学测试卷 一. 选择（40分）
1．定量分析结果的标准偏差代表的是（ C ）。
A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。
A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al试样含量D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。
A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4．下列叙述中错误的是（ B ）。
A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl试样，会产生正误差
B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小
D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高
5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得
0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。
A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8%
6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将
（ D ）。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大
7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为
（ B ） A. 2:1 B. 1: 2 C. 1: 1 D. 3: 1 8．磷酸的pKa1＝2.12， pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。当用0.200mol/L NaOH标准溶液滴
定浓度均为0.100mol/L盐酸和磷酸混合溶液时，可产生明显的滴定突跃最多为（ B ）。 A. 1 个 B. 2个 C. 3个 D. 4个 用强碱滴定磷酸，由CKa>9，最多只有两个突跃。 9．已知lgKHgY＝21.8, lgαHg=3.16和下表数据
-3+
pH lgαY(H) 1.5 15.55 2.0 13.79 2+
3.0 10.63 4.0 8.44 若用0.01mol/L EDTA滴定0.01mol/L Hg溶液，则滴定时最低允许pH（ B ）。 A. 4.0 B. 3.0 C. 2.0 D. 1.5
10．用含有少量Mg的蒸馏水配制EDTA标准溶液，在pH＝5.0时，用锌标准溶液标定EDTA标准溶液的浓度，然后用上述EDTA标准溶液于pH＝10.0滴定试样中Ca。测定结果将（ B ）。
（已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH＝5.0，lgαY(H)=6.45 pH＝10.0，lgαY(H)=0.45）。
A. 偏低 B. 偏高 C. 基本无影响 D. 不确定
由ΔlgK≥5，可知，pH＝5.0时，Mg不影响滴定，因此EDTA标准溶液的浓度准确。但pH＝10.0时，Mg干扰滴定，需要消耗EDTA，所以结果偏高 11．已知CuI的Ksp=1.1×10，[I]=1 mol/L，?-12
-2+
2+
2＋
2+
Cu2??1，EI?/I?0.54V，
2?2+-?，计算2Cu+4I=2CuI↓+I2在25℃的lgK??（ B ）。 ECuV2???0.16/Cu A. 反应不能发生，无法计算 B. 11.2 C. 5.6 D. 12.9 由已知CuI的Ksp=1.1×10，[I]=1 mol/L，?-12
-
Cu2???0.16V，可计?1， ECu2?/Cu?算得E
θ/
Cu2+/CuI
= E
θ/
θ
Cu2+/Cu+
+ 0.059lg(Ksp/αCu2+) =0.87
由lgK??n（E+ - E-）/0.059=11.2
θ/
12．下列关于副反应系数的定义，正确的是（ C ）。
A. ?Y(H)?[Y?][M][Y][M]; ?M?; ?M? B. ?Y(H)? [Y][M?][Y?][M?][Y?][M?][Y][M?]; ?M?; ?M? D. ?Y(H)? [Y][M][Y?][M]C. ?Y(H)?13．用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入
的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生（ B ）。 A. 标定结果偏高 B. 标定结果偏低 C. 对标定结果无影响
D. 指示剂不变色，无法指示滴定终点。
滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反应，需要加入过量的Na2S2O3
溶液！K2Cr2O7基准物的物质的量恒定，而被测物V增大，则浓度减小。
14．25.00 mL 0.4000mol/L H3PO3溶液与30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合，稀释
至100 mL，则溶液的pH值为( C )。已知磷酸的pKa1＝2.12， pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。
A. 7.21 B. 7.69 C. 7.81 D. 9.94 15．下列操作中，产生负误差的是( D )。
A. 铬酸钾法测Cl，控制溶液pH＝4.0
B. 吸附指示剂法测I，使用二甲基二碘荧光黄为指示剂 C. 铁铵矾法测Br，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀 D. 铁铵矾法测Cl，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀 16．下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（ C ）。
A. 称量形式必须有确定的化学组成 B. 称量形式必须稳定 C. 称量形式的颗粒要大 D. 称量形式的摩尔质量要大 17．对滴定突跃没有影响的常数或变量是（ A ）。
A. 氧化还原滴定法中的CRed或COx B. 沉淀滴定法中溶度积常数Ksp C. 配位滴定法中的KMY， D. 酸碱滴定法中的Ka和Ca
18．下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差；B.负误差；C.无影响；D.降低精密度）
（1）标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（ A. ）。 （2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码（ B. ）。
Δm=m1-m2，由于第一次使用了磨损的砝码，则m1的真实质量比读数显示的要小，因此Δm减小。
（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（ A. ）。
热溶液，体积大，冷却后，体积将减小，而m不变，所以浓度增大。 （4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（ D. ）。 溶液未摇匀，则每次试验消耗都会发生变化，精密度降低
（5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。（ D ）
多次测量，由于未用移取液洗移液管，前后两次会存在较大差异，使精密度降低！若只进行一次实验，则由c标V标=cV移，则c减小，产生负误差！ （6）将称好的基准物倒入湿烧杯。（ C ） 二、填空（15分）
1. 制备晶形沉淀的条件是 1. 在稀溶液中 2. 热溶液 3. 搅拌、缓缓加入沉淀剂 4.陈化
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2. HCN (c1 mol/L) + Na2CO3 (c2 mol/L) 水溶液的质子条件式为： （[H]+2[H2CO3]+[HCO3]=[OH]+[CN]或[H]+C2=[OH]+[CN]+[CO3] [H]+C2+[HCN]=[OH]+[CO3]+C1 ）。
建议用第一种，后两种由MBE和CBE得到。
3. 磷酸的pKa1＝2.12，pKa3＝12.66。溶液中H2PO4分布系数最大时（pH= 4.66）； pKa2＝7.21，溶液中HPO4分布系数最大时（pH= 9.94 ）。
4. 系统误差的特点是（ 1. 单向性 2. 重复性 3. 可测性）。
5. 当用0.01mol/L EDTA 滴定浓度均为0.01mol/L的金属离子M和N时，若采用控制酸度方法，则准确滴定M离子（△pM=0.2, TE ≤ 0.3%）应满足?lgK?（ 5 ）。 6. 某一元弱酸摩尔质量为122.1，称取1.14 g，配制成100 mL水溶液，其pH为2.44，则该弱酸的pKa为（ 3.85 ）。
7. 在1 mol/L硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的Ce（ECe4?/Ce3?＝1.44 V）标准溶液滴
4+
2--+
-2-+
---+
--2-
??定等体积的0.1000 mol/L的Fe(EFe3?/Fe2?＝0.68 V )溶液，计算滴定剂加入82%时电
2+
??对的电位E = ( 0.72 )V；化学计量点时电对的电位E = ( 1.06 )V，体系的当滴定剂加入 ( 50 )%时电对的电位E= 0.68V。 四、测定铁矿石中铁的质量分数（以
WFe2O3表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，
67.43%和67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。(8分) 解：（1）x?67.48%?67.37%?67.47%?67.43%?67.40%?67.43%
5?10.05%?0.06%?0.04%?0.03%?0.04% d??|di|?n5?（2）dr??d0.04%?100%??100%?0.06% x67.43%(0.05%)2?(0.06%)2?(0.04%)2?(0.03%)2?0.05%
5?1?（3）S??di2n?1?（4）Sr?Sx??100%?0.05%?100%?0.07%
67.43%（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%
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