普通化学考研复习资料一

000p、d、f

激发态——不违反泡利不相容原理的前提下，但违反能量最低原理的排布状

态。

错误排布——违反泡利不相容原理的所有排布状态。

(4) 元素周期性变化中特例

元素的第一电离能同周期从左到右依次增大，但有特例：O

Al

元素的第一电子亲合能同族从上到下依次减小，但有特例：Cl>F、S>O是因为F、

O两原子半径相对过小，核外电子较密集于原子核周围，对外来电子有较强的排斥作用，故F、O元素的第一电子亲合能小于相对元素Cl、S。 2、 分子结构

（1） 现代价键理论要点——必须满足能量最低原理。

两原子成键前应均含有未成对电子（成单电子），而且其自旋方向相反；

两原子在形成共价键的过程中，必须达到原子轨道的最大限度的重叠（有效重叠）。

共价键包括头碰头的σ键和肩并肩的π键，共价键具有方向性和饱和

性的特征。

（2） 配价键理论要点——由中心形成体与配体之间形成的特殊共价键 中心形成体（中心离子或原子）必须具有价电子空轨道，而配体中的

配位原子必须具有孤对电子；并且在形成配价键过程中，中心离子或原子的价电子空轨道必须经过杂化，从而使配体中的配位原子所提供的孤对电子进入，达到原子轨道的最大限度的重叠，将配位体与中心形成体紧密地结合在一起，形成特殊共价键。故配离子均具有一定的空间构型。

（3） 杂化轨道的类型与空间构型

杂sp

化

，

直

+线型

?。

?AgNH3??、?Cu?CN??; BeCl2、BeH2、C2H2、CO2、?2??2?sp杂化，平面三角型。BF3、BH3、C2H4； 等性sp杂化，正四面体。CH4、CCl4、SiH4；

32?Zn?NH3???4?2??Ni?NH3??、?4?2?；外轨型。

四

C、3H、2面体

C3。

HC3l2C、??3?2l????2?； C不等性sp杂化，三角锥型。NH、PH；

V 字性型。 H2O、H2S；

dsp杂化?CuNH3???4?2?2，

2?平面

2?正方形。

?Ni?CN、?32?4???Co?CN、??4??内轨型。 ；3?正八面体。spd杂化，正八面体。dsp杂化，23FeF6?；外轨型。 ?FeCN??6??3? 内轨型。 ；（4） 离子极化对分子内化学键的影响及对其溶解性、热稳定性等的影响 离子极化——分子内的正、负离子间除静电引力外，还存在诱导作用，使

得两原子轨道之间有可能发生电子云互相重叠，导致分子内化学键的变化。其主要为正离子的极化力和负离子的被极化程度。

分子内正离子的极化力愈强，负离子的被极化程度愈大，则分子内离子极

化作用愈明显，其分子内化学键的共价键成分愈多；反之分子内化学键的离子键成分愈多。

对其溶解性、热稳定性等的影响见下一章。

第五章 单质及无机化合物

一、基本知识点：

1、金属及其化合物

（1）金属元素在元素周期表中的位置和分类

90种金属元素在元素周期表中S区、d区、ds区、f区及p区B-Si-As-Te-At和Al-Ge-Sb-Po对角线的左下方。金属元素可分为重金属、轻金属、贵金属和稀有金属；稀有金属又可分稀有轻金属、稀有难熔金属、稀散金属、稀土金属和放射性金属。 （2）过渡金属元素通性

过渡金属原子中成单电子（价电子）较多，故其分子内金属键相当强，其晶体内部有较多的自由电子，导致过渡金属表现出熔点高、密度大、硬度大、具有较好的延展性和机械加工性，又都是热和电的良导体。而且除IIIB族元素外，其余元素都具有多种氧化数，易形成配位化合物，它们的离子往往具有颜色。

2、非金属元素及其化合物

（1）非金属元素在元素周期表中的位置和分类

22种非金属元素在元素周期表中p区B-Si-As-Te-At和Al-Ge-Sb-Po对角线的右上方。其分单原子分子（稀有气体）、双原子小分子（X2、O2、N2、H2）多原子分子S8、P4、As4）和大分子物质（C60、金刚石、晶体硅等） （2）氯化物的水解性及卤化物的溶解性 同周期的氯化物从左到右，由于分子内阳离子的电荷量增大，其离子极化力

增强，使得分子内离子极化程度增强，导致分子内化学键由典型的离子键向典型的共键键过渡。故其水解性从不能水解到部分水解，再到完全水解甚至到完全彻底水解，其水解产物从碱式氯化物到氢氧化物，再到金属氧化物的水化物到两种酸。

MgCl2?H2O??Mg?OH?Cl??HCl

SnCl2?H2O??Sn?OH?Cl??HClSbCl3?H2O??SbOCl??2HCl

AlCl3?3H2O??Al?OHGeCl4?3H2O??GeO2?H2O?4HCl

?3?3HClSiCl4?3H2O??H2SiO3?4HClPCl5?4H2O??H3PO4?5HCl

同族卤化银的溶解性从上到下，由于卤离子的半径增大，易被极化程度增大，使得分子内离子极化程度增强，导致分子内化学键由典型的离子键向典型的共价键过渡。故其溶解性下降，其卤化银的颜色加深。AgF（典型离子键），无色；AgCl(含有共价键成分的离子键)，白色；AgBr（含离子键成分的共价键），淡黄色；AgI（典型共价键），深黄色。 （3）氧化物及其水化物的酸碱性

同周期的氧化物及其水化物的酸性从左到右增强，碱性减弱。由于分子内阳离子的电荷量增大，其离子极化力增强，其水化物的酸式电离程度增大之缘故。

同族氧化物及其水化物的碱性从上到下增强，酸性减弱。由于分子内阳离子的半径增大，其离子极化力减弱，其水化物的碱式电离程度增大之缘故。 同一元素的不同氧化数的氧化物及其水化物的酸性，随氧化数的增大而增强；而其碱性随氧化数的增大而减弱。由于分子内阳离子的形式电荷量增大，其离子极化力增强，使分子内化学键中共价键成分增多，其熔点降低。例如MnO的碱性较强，熔点高，而Mn2O7的酸性最强，但熔点最低。

（4）金属硫化物的溶解性

若金属离子为+1价的8电子构型，由于其无离子极化力，那么其硫化物分

子中无离子极化力，则此类金属硫化物的溶解性极好（具有水溶性）；例如：NaS,(NH4)2S.

若金属离子为+2价的8电子构型，或是9—17构型，由于其离子极化力不太强，那么其硫化物分子中离子极化程度不太强，则此类金属硫化物的溶解性不太好（可溶解于稀酸）；例如：MgS,FeS,MnS.若金属离子为+2价的18电子构型，或是+1价的18电子构型，由于其离子极化力很强，那么其硫化物分子中离子极化程度很强，则此类金属硫化物的溶解性差（不溶解于稀酸，但可溶解于强酸或氧化性的酸）；例如：CuS,PbS,SnS.

若金属离子为+2价的18电子构型，其离子半径又较大，则由于其离子极化力极强，又存在附加极化作用（超极化作用），导致此类金属硫化物的溶解性极差（不溶解于强酸或氧化性的酸，只能溶解于王水中）；例如：HgS. (5) 碳酸盐的热稳定性

由于碳酸盐（正盐）分子中的金属离子的离子极化力小于碳酸氢盐分子中

的一个氢离子，更小于碳酸分子中的二个氢离子的共同作用，所以碳酸分子热稳定性极差（极易分解为CO2和H2O），碳酸氢盐热稳定性小于同金属离子的碳酸盐（正盐）；

由于碳酸盐（正盐）分子中的金属离子的离子极化力愈强（离子电荷数高，

离子半径小），则该碳酸盐的热稳定性愈差，反之金属离子的电荷数为+1价，又是8电子构型，该金属离子无离子极化力，所以该碳酸盐的热稳定性最好。

故同周期的碳酸盐热稳定性从左到右逐渐下降；同族的碳酸盐热稳定性

从上到下逐渐上升。N2aC3?OM?gC?O23?3A；l3COBeCO3?MgCO3?CaCO3?SrCO3?BaCO3

（6）硝酸盐和亚硝酸盐

硝酸盐和亚硝酸盐的热稳定性很差，容易受热分解，而且其热分解反应伴随有氮元素

的氧化态的改变。

金属活泼顺序在Mg以前的活泼金属的硝酸盐，受热分解成亚硝酸盐和氧

气。

2NaNO3?s????2NaNO2?s??O2?g?；而亚硝酸盐受热分解成其氧化物及NO和O2。 4NaNO2?s????2Na2O?s??4NO?g??O2?g?

金属活泼顺序介于Mg与Cu之间的金属（包括Mg与Cu）的硝酸盐，受热分解成其氧

化物及NO2和O2。2Pb?NO3?2?s????2PbO?s??4NO2?g??O2?g?

金属活泼顺序在Cu以后的不活泼金属的硝酸盐，受热分解成其单质及NO2和O2。 2AgNO3?s????2Ag?s??2NO2?g??O2?g?

而硝酸铵的分解可是一种特例：NH4NO3?s????N2O?g??2H2O?g?

硝酸盐和亚硝酸盐的氧化还原性，因为它们受热分解有氧气产生，故硝酸盐和亚硝酸

盐可作为固体氧化剂使用。 硝酸盐在水溶液中的氧化能力可随溶液的酸度增大而提高。亚硝酸盐在酸性溶液中既

有氧化性又有还原性。

5NO2?2MnO4?6H2NO2?2I?4H?????????5NO3?2Mn?2??3H2O

???2NO?I2?2H2O

第六章 有机化合物 一、基本知识点

1、有机化合物的分类

（1） 按碳链骨架分类：链烃（烷烃、烯烃和炔烃），环烃（脂环烃和芳香烃），以

及杂环化合物。

（2） 按官能团分类：烷烃，烯烃，二烯烃，炔烃，芳香烃，卤代烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，酯，胺，腈。

2、有机化合物的命名

（1） 链烃及其衍生物的命名