化工热力学总结

沸点。

共沸物根据其液相是否分层，又分为均相共沸物和非均相共沸物。有共沸物的物系，其精馏过程受相平衡的限制而趋于复杂。在生成均相共沸物的条件下，只用精馏方法不能同时获得组成该物系的两种纯组元。 2.1 正偏差系统

当恒温时的泡点线高于理想系统泡点线，此系统为正偏差系统。γ1>1，γ2>1

2.3 最大正偏差系统

当正偏差较大时, 在p~x曲线上就可以出现极大值，γi> 1 ； 在这一点上，x1=y1, x2=y2，此点称为共沸点；

由于这一点压力最大，温度最低，所以称为最大压力（或最低温度）共沸点； 对于这种系统，用一般精馏法是不能将此分离开的，必须要采用特殊分离法。

2.4 最小负偏差系统

最小压力（最高温度）共沸点x1=y1, x2=y2， γi<1

2.5 液相为部分互溶系统

溶液在一定组成范围内发生分裂而形成两个液相，这种系统称为液相部分互溶系统。 汽-液-液平衡 3 汽液平衡计算 4 热力学一致性检验

若实验测定的完整的汽液平衡数据T－p－X－Y，则它们之间必须满足Gibbs-Duhem方程，即热力学一致性检验。 Gibbs-Duhem Equation ???0　xidln?i?0dGi?RTdlnfxidlnfii ii

等温、等压下： dln?1dln?2x1?x2?0x1 dln1 ? ln x 2 d 2 ? 0 或

dx1dx2

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