醌类

10．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（ ） A. 羟基蒽醌类

B. 蒽酚 C. 蒽酮

D. 二蒽酮 E. 羟基蒽醌苷

11．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（ ）

A.pH梯度分离法 B.分步结晶法 C.氧化铝柱色谱 D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合 E. 硅胶柱色谱 12．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（ ）

A. 有明显的泻下作用 B.难溶于水 C. 能发生菲格尔反应

D. 能与醋酸镁反应变红色 E. 有较强的扩张冠状动脉作用 13. 醌类成分按结构分类有（ ）

A. 苯醌 B.查耳酮 C.萘醌 D.蒽醌 E. 菲醌

14．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（ ）

A. 番泻苷A B. 大黄酸 C. 大黄素 D. 大黄酚 E. 大黄素甲醚

15. 羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（ ）

A.1,8-二羟基 B.1,2-二羟基 C. 1,3，4-三羟基 D.1,4,8三羟基 E.1,5,6-三羟基

16 ．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（ ） A. α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。 B. β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。 C. β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。

D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。 E. 上述原因均不是。

二、名词解释

1．醌类 2．大黄素型蒽醌 三、填空题

1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有 个峰，两峰频率之差在 范围中。 2．新鲜大黄中含有 、 类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为 。

3. 醌类化合物主要包括 、 、 、 四种类型。 4．中药虎杖中的醌属于 醌类，紫草素属于 醌类，丹参醌类属于 醌类。

5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为 和 两种类型。 6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是 。

7．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为 nm，第Ⅱ峰波长为 nm，第Ⅲ峰波长为 nm，第Ⅳ峰波长为 nm， 第五峰为 nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中 部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由 部分引起的。

8．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是 和 。

9．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有 基团。

10．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是 。

11．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有 、 、 、 、 等。蒽醌类的主要生物活性有 、 、 等。

12．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有 结构，产生蓝～蓝紫色；具有 结构，产生红～紫红色； 的结构，产生橙红～红色。

13.天然蒽醌类的基本母核是 。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为 、 和 三大类。

14.羟基蒽醌苷及苷元,因具有 基, 可溶于 溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。

15．大黄中主要游离蒽醌类化合物有 、 、 、 、 。

16．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在 以上。 17．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的 和 类成分。

18．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在 条件下，与 试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。

19．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含 ＞含 ＞含 。 四、鉴别题

OHOHOOHOO-gluO1． 与

O 与

O

A B C

OHOHOOHOOHH3COH2． 与

O

A B

OHOOHOHOO-glOuOHO-gluOOHOOH3．

五、问答题

O

O

O

O

a b c d e 1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。 2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。 3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。 A. 1，4，7-三羟基蒽醌 B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌 C. 1，8-二OH蒽醌 D. 1-CH3蒽醌

5．用显色反应区别下列各组成分： （1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷 （2）番泻苷A与大黄素苷 （3）蒽醌与苯醌

六、设计提取分离流程

1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。 （1）如何鉴定药材中含有该类成分？

（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程

2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分 （1） （2） （3）

OOHOHOOHOOHCOOHOHOHOO OHO

（4）树胶 （5）蛋白质 （6）淀粉 （7）氨基酸

七、解析结构

某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。

OOHOHOOHOOHCH3HOCH3OHOO OHO

A B C