物理化学答案 - 第三章 - 多组分系统热力学及其在溶液中的应用习题解答[1]

的活度ai，活度系数?i与其在气相中分压pi关系是：

pi?piai?pi?ixi，?aA?**pAp*A?49.7976.6?0.65

?A?pApAxA*?aAxA?0.650.45?1.444

aBxB0.63290.55同理：?aB?pBpB*?0.6329，?B???1.1507

32. 313K 时，由纯B气体溶于纯A液体形成真实溶液，B在A中不缔合﹑不离解，与A无化学反应。B的亨利系数kb,B?3.33kPa?mol?1?kg。在与mB =16.50

mol·kg-1的溶液成平衡的气相中，A与B的分压分别为5.84kPa和4.67kPa 。已

?7.376kPa，A的摩尔质量M知313K时p*AA?18.015?10?3kg?mol?1。求上述溶

液中溶质B及溶剂A的活度及活度系数。 解：溶质B的活度及活度系数可用亨利定律求：

pB?kb,B?BmB?kb,Bmab,B，?ab,B?ab,BmB1.402416.50?pBkb,Bm??1.4024

??B???0.08499

溶剂A的活度及活度系数只可用拉乌尔定律的模型求，

1*即：pA?p*a?pA?AxA，故应先求xA , xA?AAM?A1MmBm?0.7709

?A?aA?pAp*A?5.847.376?0.7918，?A?aAxA?1.027

33．在某一温度下，将碘溶解于CCl4中，当碘的摩尔分数x(I2)在0.01 ~ 0.04 范围内时，此溶液符合稀溶液规律。今测得平衡时气相中碘的蒸气压与液相中碘的摩尔分数之间的两组数据如下：

p(I2 ,g)/kPa x(I2)

1.638 0.03

16.72 0.5

求x(I2) = 0.5 时溶液中碘的活度及活度系数。 解：由题意知：1.638?kx?0.03，?kx?1.6380.03?54.6kPa

对x(I2) = 0.5 时情况：

p?kxa，?a?pkx?16.7254.6?0.3062，???ax?0.30620.5?0.6125

34. 由三氯甲烷（A）和丙酮（B）组成的溶液，若液相的组成为xB = 0.713，则在301.4K时的总蒸气压为29.39kPa，在蒸气中丙酮（B）的组成为yB = 0.818。已知在该温度时，纯三氯甲烷的蒸气压为29.57kPa。试求：在三氯甲烷和丙酮组成的溶液中，三氯甲烷的活度和活度系数。 解：根据拉乌尔定律

pA?pA?aA

*aA?pApAaAxA*?p总（1?yA)pA0.181?0.713*?29.39?(1.0.818)29.57?0.18

?A???0.627