功夫检测方法 文档

高效氯氟氰菊酯原药

该产品有效成分高效氯氟氰菊酯的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：lambda－cyhalothrin CAS登录号：97465－08－6 CIPAC数字代码：463

化学名称：（S）－a－氰基－3－苯氧基苄基（Z）－（1 R，3 R）－3－（2－氯－3，3，3－三氟丙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羧酸酯和（R）－a－氰基－3－苯氧基苄基（Z）－（1 S，3 S）－3－（2－氯－3，3，3－三氟丙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羧酸酯。 结构式：

实验式：C23H19CIF3NO3

相对分子质量：449．9（按2003年国际相对原子质量计）。 生物活性：杀虫。

熔点：49．2℃。

蒸气压：200 n Pa（20℃）、200 μPa（60℃）。 相对密度（25℃）：1．33。

溶解度（20℃，g／L）：水中5×10－6（pH值6．5），4×10－5（pH值5．0）；在丙酮、甲醇、甲苯、正己烷、乙酸乙酯中＞500。

稳定性：对光稳定；在15℃～25℃条件下贮存6个月以上稳定；在酸性条件下稳定；在碱性介质中水解。 1范围

本标准规定了高效氯氟氰菊酯原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于由高效氯氟氰菊酯和生产中产生的杂质组成的高效氯氟氰菊酯原药。 2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于木标准。

GB／T 601－2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB／T 1600 农药水分测定方法 GB／T 1604商品农药验收规则 GB／T 1605－2001商品农药采样方法 GB 3796 农药包装通则

GB／T 19138农药丙酮不溶物测定方法

3要求

3．1组成和外观：本品应由符合标准的高效氯氟氰菊酯和相关的生产杂质组成，应为白色至棕黄色固体，无可见的外来物和填加的改性剂。 3．2高效氯氟氰菊酯原药应符合表1要求。 表1 高效氯氟氰菊酯原药质量控制项目指标 项目 指标 高效氯氟氰菊酯质量分数／％ ≥ 酸度（以H2SO4计）／％ ≤ 水分／％ ≤ 丙酮不溶物质量分数a／％ ≤ a 丙酮不溶物，每3个月至少测定一次。 4试验方法 4．1抽样

95．0 0．3 0．5 0．5 按GB／T 1605－2001中“商品原药材样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量应不少于100 g。 4．2鉴别试验

下列方法可任选其一。当用一种方法不能确定时，应再使用另一种方法加以确定。 红外光谱法－－试样的红外光谱图与高效氯氟氰菊酯的标准红外光谱图（见图1），应没有明显区别。

图1 高效氯氟氰菊酯的标准红外光谱图

气相色谱法－－本鉴别试验可与高效氯氟氰菊酯质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某个色谱峰的保留时间与标样溶液中高效氯氟氰菊酯的色谱峰的保留时间，其相对差值应在1．5 ％以内。

液相色谱法－－本鉴别试验可与高效氯氟氰菊酯质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某个色谱峰的保留时间与标样溶液中高效氯氟氰菊酯的色谱峰的保留时间，其相对差值应在1．5 ％以内。 4．3高效氯氟氰菊酯质量分数的测定 4．3．1液相色谱法（仲裁法）

4．3．1．1方法提要

试样用正己烷＋四氢呋喃溶解，以正己烷十四氢呋喃为流动相，使用ZORBAX RX－SIL为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，对试样中的高效氯氟氰菊酯进行正相液相色谱分离和测定。

4．3．1．2试剂和溶液 正己烷：色谱纯；

四氢呋喃：色谱纯；

高效氯氟氰菊酯标样：已知质量分数≥98．0％。 4．3．1．3仪器

液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器和定量进样阀； 色谱数据处理机或色谱工作站；

色谱柱：4．6 mm（i．d．）×250 mm不锈钢柱，内装ZORRAX RX－SIL、粒径为5 μm的填充物（或具有相同柱效的其他正相色谱柱）； 过滤器：滤膜孔径约0．45 μm； 微量进样器：50 μL。

4．3．1．4液相色谱操作条件

流动相：体积比φ（正己烷：四氢呋喃）＝99．3：0．7； 流动相流量：2．0 mL／min；

柱温：室温（温差变化应不大于2℃）； 检测波长：278 nm；

进样体积：10 μL；

保留时间：高效氯氟氰菊酯约15．2 min。

上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的高效氯氟氰菊酯原药的液相色谱图见图2。

1－－高效氯氟氰菊酯。

图1 高效氯氟氰菊酯原药的液相色谱图 4．3．1．5测定步骤

4．3．1．5．1标样溶液的配制

称取高效氯氟氰菊酯标样0．05 g（精确至0．000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加入40 mL流动相，放入超声波浴槽中超声溶解10 min。取出，冷却至室温后，用流动相定容，摇匀。 4．3．1．5．2试样溶液的配制

称取试样0．05 g（精确至0．000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加入40 mL流动相，放入超声溶解10 min。取出，冷却至室温后，用流动相定容，摇匀。 4．3．1．5．3测定

在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针高效氯氟氰菊酯峰面积相对变化小于1．2％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。

4．3．1．6计算

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中高效氯氟氰菊酯的峰面积分别进行平均。试样中高效氯氟氰菊酯的质量分数w1（％）按式（1）计算：

·································································（1） 式中：

A1－－标样溶液中高效氯氟氰菊酯峰面积的平均值； A2－－试样溶液中高效氯氟氰菊酯峰面积的平均值； m1－－标样的质量，单位为克（g）； m2－－试样的质量，单位为克（g）；

w－－标样中高效氯氟氰菊酯的质量分数，％。

4．3．1．7允许差

高效氯氟氰菊酯质量分数的两次平行测定结果之差，应不大于1．2％，取其算术平均值作为测定结果。

4．3．2毛细管柱气相色谱法

4．3．2．1方法提要

试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二环己酯为内标物，使用HP－5 （5％苯甲基硅酮）涂壁的石英毛细管柱，分流进样装置和氢火焰离子化检测器，对试样中的高效氯氟氰菊酯进行毛细管气相色谱分离和测定。 4．3．2．2试剂和溶液

三氯甲烷；

高效氯氟氰菊酯标样：已知质量分数≥98．0％；

邻苯二甲酸二环己酯：不含有干扰分析的杂质；

内标溶液：称取8．0 g的邻苯二甲酸二环己酯，于1 000 mL的容量瓶中，用三氯甲烷溶解、定容、摇匀。

4．3．2．3仪器

气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器； 色谱柱：30 m×0．32 mm（i．d．）石英毛细柱，内壁涂HP－5 （5％苯甲基硅酮），膜厚0．25 μm；

色谱数据处理机或色谱工作站； 进样系统：具有分流和石英内衬装置。 4．3．2．4气相色谱操作条件

温度：柱室230℃、气化室280℃、检测室280℃；

气体流量：载气（N2）2．0 mL／min、补偿气（N2）25 mL／min、氢气40 mL／min、空气300 mL／min； 分流比：40：1； 进样体积：1．0 μL；

保留时间：高效氯氟氰菊酯8．6 min、内标物7．0 min。

上述气相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的高效氯氟氰菊酯原药的气相色谱图见图3。

1－－高效氯氟氰菊酯； 2－－内标物。

图3 高效氯氟氰菊酯原药的气相色谱图 4．3．2．5测定步骤

4．3．2．5．1标样溶液的配制

称取高效氯氟氰菊酯标样0．1 g（精确至0．000 2 g），于15 mL具塞小瓶中，用移液管加入10．00 mL内标溶液，摇匀。 4．3．2．5．2试样溶液的配制

称取试样0．1 g（精确至0．000 2 g），于15 mL具塞小瓶中，用移液管加入10．00 mL内标溶液，摇匀。

4．3．2．5．3测定

在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针高效氯氟氰菊酯与内标物的峰面积比的相对变化小于1．0％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。 4．3．2．6计算

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中高效氯氟氰菊酯与内标物的峰面积比分别进行平均。试样中高效氯氟氰菊酯质量分数w1（％）按式（2）计算：

·································································（2） 式中：

r1－－标样溶液中高效氯氟氰菊酯与内标物峰面积比的平均值； r2－－试样溶液中高效氯氟氰菊酯与内标物峰面积比的平均值： m1－－标样的质量，单位为克（g）； m2－－试样的质量，单位为克（g）：

w－－标样中高效氯氟氰菊酯的质量分数，％。 4．3．2．7允许差

两次平行测定结果之差，应不大于1．2％，取其算术平均值作为测定结果。