分析化学第13章练习题

《分析化学》练习题-8 第十三章 电位分析法

复习提纲：第十三章 电位分析法

1. 电位分析法概述：定义、理论依据、特点、方法、仪器（掌握）

2. 参比电极：基本要求；最佳参比电极：标准氢电极SHE；常用参比电极Hg2Cl2/Hg和AgCl/Ag电极，它们的电极电位由Cl-活度决定，随Cl-活度增加而减小（掌握）；使用注意事项（了解） 3. 指示电极：

基本要求（了解）；金属基电极的类型及能指示的离子（了解）

离子选择性电极：基本构造（了解），内充液和内参比电极（掌握）；分为原电极和敏化电极（了解）；膜特点（难溶、导电、选择性）（了解，但要掌握膜的选择性是因为它就是待测离子的盐或难解离化合物（难溶于水））；膜电位的产生（Donnan电位和扩散电位）（了解，但要能够写出离子选择性电极的电极电位表达式）；玻璃电极（掌握敏感膜的组成，知道使用前要充分浸泡，酸差和碱差原因及不对称电位消除的方法）；氟离子电极（掌握敏感膜的组成及掺杂的原因）；气敏电极和生物膜电极（了解响应原理）

4. 离子选择性电极的性能参数

校正曲线（校正曲线斜率即极差的理论值25?C时为0.059/n，实际值与理论值不一定完全相同，准确测定时需用实际值，掌握）

选择性系数（知道它的作用是可以估算干扰离子产生误差的大小；会计算误差；干扰离子存在时离子选择性电极电位的表达式要会写，掌握相关例题） 响应时间（要知道电位法需要搅拌溶液的原因） 5. 电位分析法

直接电位法：活度的测定（掌握pH的测定及注意事项）；浓度的测定（掌握TISAB的作用及F-测定时TISAB的组成及各成分的作用；掌握一次标准加入法的操作要求及计算公式，掌握相关例题） 电位滴定法：滴定终点的确定方法（作图法及计算法）（掌握）；指示电极的选择（了解，至少要知道所选电极能指示滴定过程发生变化的离子）

一、单选题（本题共25小题） 1. 液接电位的产生是由于（ ） A. 两种溶液接触之前带电荷

B. 两种溶液中离子迁移速率不同所导致 D. 溶液表面张力不同所致

C. 电极电位对溶液作用的结果

2. 正确的饱和甘汞电极半电池的组成为（ ） A. Hg?Hg2Cl2（1 mol?L-1）?KCl（饱和） C. Hg?Hg2Cl2（固体）?HCl（1mol?L-1）

B. Hg?Hg2Cl2（固体）?KCl（饱和） D. Hg?HgCl2（固体）?KCl（饱和）

3. 甘汞参比电极的电极电位随KCl溶液浓度的增加而产生什么变化（ ） A. 增加

B. 减小

C. 不变

D. 两者无直接关系

4. 用AgCl晶体膜离子选择电极测定Cl-时，若以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为（ ） A. KNO3

B. KCl

C. KBr

D. KI

5. 离子选择电极产生膜电位，是由于（ ）

1

《分析化学》练习题-8 第十三章 电位分析法

A. 扩散电位的形成

B. Donan电位的形成 D. 氧化还原反应

C. 扩散电位和Donan电位的形成

6. 离子选择电极中通常采用的内参比电极是（ ） A. Ag电极

B. Ag/AgCl电极

C. 饱和甘汞电极

D. AgCl 电极

7. 用铜离子选择性电极测定含有铜离子的氨性溶液，能引起电极响应的是（ ） A. Cu2?

B. Cu?NH3?

2?C. Cu?NH3?2

2? D. 与溶液pH有关

8. pH电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的（ ） A. 试液中的H+穿过了玻璃膜 C. 试液中的电子穿过了玻璃膜

B. 试液中的Na+与水化玻璃膜上的H+交换作用 D. 试液中的H+与水化玻璃膜上的H+交换作用

9. pH电极在使用之前需要在去离子水中浸泡24 h，其主要目的是（ ） A. 彻底清除电极表面的杂质离子 C. 消除液接电位

B. 形成水化层，使不对称电位稳定 D. 消除不对称电位 B. 内外溶液中H+浓度不同 D. 内外参比电极不一样

10. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于（ ） A. 内外玻璃膜表面特性不同 C. 内外溶液的H+活度系数不同

11. 在实际测定溶液 pH 时都用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除（ ） A. 不对称电位

B. 液接电位

C. 不对称电位和液接电位

D. 温度影响

12. 晶体膜离子选择性电极的检出限主要取决于（ ） A．响应离子在溶液中的迁移速度 C. 响应离子的活度系数

B. 膜物质在水中的溶解度 D. 晶体膜的厚度

13. 晶体膜电极的选择性取主要决于（ ） A. 被测离子与共存离子的迁移速度

B. 被测离子与共存离子的电荷数

C. 共存离子在电极上参与响应的敏感程度

D. 共存离子与晶体膜中的晶格离子形成微溶盐或络合物的稳定性 14. 活动载体膜电极的敏感膜为（ ） A. 固态的无机化合物 B. 晶体膜

C. 固态的有机化合物

D. 液态的有机化合物

15. 活动载体膜离子选择性电极的检出限主要取决于（ ） A. 响应离子在溶液中的迁移速度

B. 膜电阻

C. 膜的厚度

D. 响应离子与载体生成的缔合物或络合物在水中的溶解度

16. 二氧化碳气敏电极是以0.01 mol?L-1 碳酸氢钠作为中介溶液，指示电极可以选择（ ） A. SCE

B. pH玻璃电极

C. 中性载体膜钠电极

D. 铂电极

17. 关于离子选择性电极的响应时间，不正确的说法是（ ） A. 浓试样比稀试样长

B. 光滑的电极表面与较薄的膜相会缩短响应时间 D. 一定范围内升高温度会缩短响应时间

C. 共存离子对响应时间有影响

18. 离子选择性电极在使用时，每次测量前都要将其电位值清洗至一定的值，即固定电极的预处理

2

《分析化学》练习题-8 第十三章 电位分析法

条件，这样做的目的是（ ）

A. 避免存贮效应（迟滞效应或记忆效应） C. 消除电位不稳定性

B. 清洗电极 D. 提高灵敏度

19. 用离子选择性电极进行测定时，需要用磁力搅拌器搅拌溶液，这是因为（ ） A. 减小浓差极化

B. 加快响应速度

C. 使电极表面保持干净

D. 降低电池内阻

20. 离子选择性电极的选择性系数可用于（ ） A. 估计电极的检出限 C. 校正方法误差

B. 估计共存离子的干扰程度 D. 估计电极的线性响应范围

21. 电位分析法主要用于低价离子测定的主要原因是（ ） A. 相对高价离子，低价离子电极易制作 C. 能斯特方程对高价离子不适用

B. 高价离子电极未研制出来

D. 测定高价离子的灵敏度低、准确度差

22. 用玻璃电极测定溶液pH值时，通常采用的定量分析方法为（ ） A. 校正曲线法

B. 直接比较法

C. 一次加入标准法

D. 内标法

23. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为（ ） A. 加入体积大，溶液浓度高 C. 加入体积大，溶液浓度低

B. 加入体积小，溶液浓度低 D. 加入体积小，溶液浓度高

24. 对于电位滴定法，下面哪种说法是错误的（ ）

A. 在酸碱滴定中，常用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极 B. 弱酸、弱碱以及多元酸（碱）不能用电位滴定法测定 C. 电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点

D. 在酸碱滴定中，应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多 25. 下列说法错误的是（ ）

A. 电位滴定是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点 B. 滴定终点位于滴定曲线（E-V曲线）斜率最小处

C. 电位滴定中，在化学计量点附近应该每加入0.1?0.2 mL滴定剂就测量一次电动势

D. 除非要研究整个滴定过程，一般电位滴定只需准确测量和记录化学计量点前后1?2 mL的电动势变化即可

二、填空题（共14小题，31个空） 1. 在一化学电池中发生了以下电极反应：Zn2??2e?Zn，Cu?2e?Cu2? ，且两个半电池以盐

桥隔开，请写出该电池表达式：___________________________________________；判断该化学电池的类型____________（原电池or电解池）；盐桥在该电池中的作用是_________________________，对构成盐桥的电解质的基本要求是_______________________________________________________。 2. 电化学分析中保持电位在一定范围内恒定的电极称为____________________________________；通常采用的该电极有___________________________________________________________________。

3

《分析化学》练习题-8 第十三章 电位分析法

3. IUPAC规定，某电极与标准氢电极构成原电池时若发生还原反应，则该电极电动势符号为_______。 4. 玻璃膜电极在测定溶液pH时存在“酸差”和“碱差”现象，当测定pH<1的溶液时，测定值____实际值；当测定pH>13的溶液时，测定值____实际值。（填“大于”、“等于”、“小于”）

5. 玻璃电极的膜电位与试液中pH的关系的数学表达式为___________________________________。 6. F-电极的敏感膜是由掺杂了EuF2 的LaF3单晶切片构成，其中掺杂了EuF2的原因是： _________ __________________________________；F-电极的内参比液组成为：___________________________；使用该电极测定试液中F-浓度时通常需总离子强度调节剂，其常见组成为：KNO3+NaAc-HAc+柠檬酸钾，其中KNO3作用为：__________________；柠檬酸钾的作用为：___________________________；NaAc-HAc作用调节pH在___________，其原因是_________________________________________。

?7. 电池组成为玻璃电极H???x?SCE，25?C下测定pH4.00的缓冲溶液，电池的电动势为0.209

V，当缓冲溶液由未知液代替时，电池的电动势为0.312 V，则该溶液的pH为____________________。 8. 当Ag电极与由25.0 mL 0.050 mol?L-1 KBr和20.0 mL 0.100 mol?L -1AgNO3混合而得的溶液接触时

?电极电位为________________。（已知：?Ag?/Ag?0.76V）

9. 某钙离子选择性电极的选择系数Kca2?,Na??0.0016，测定浓度为2.8?10-4 mol?L-1的Ca2+试样，若该试样中含0.15 mol?L-1的NaCl，则Na+引起的相对误差为多大______________________________；如希望测定误差在2%以内，则NaCl的浓度不能大于_______________________________________。 10. 若电位法测量电位的误差为0.5 mV，则测定一价阳离子浓度时相对误差是__________________。 11. 电位滴定法中，以下情况应选择何种指示电极

a. 氟离子滴定铝离子：_____________________；b. NaOH滴定H2C2O4：______________________； c. 银离子滴定S2-： ______________________ ；d. Ce4+溶液滴定Fe2+：_______________________。

三、计算题

请掌握作业及课件上的例题

参考答案

一、单选题 题号 答案 题号 答案 题号 答案 1 B 11 C 21 D 2 B 12 B 22 B 3 B 13 D 23 D 4 A 14 D 24 B 5 C 15 D 25 B 6 B 16 B 7 A 17 A 8 D 18 A 9 B 19 B 10 A 20 B 部分题解：（大部分都是基本概念，没有解释的必要）

4. 此处的盐桥是指在饱和甘汞电极基础上所加的，与之形成双盐桥参比电极，以消除饱和甘汞电极

4