中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）答案

中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916 1

中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）答案 1-1 BCl3 ? BF3 ? SiF4 1-2

FFBF

顺序错误不给分

(2分)

分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分 (0.5分)

sp2 (0.5分)

NH3C分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 (0.5分)

sp3 (0.5分)

FBNCH3FFFFFSiNCH3FCH3CH3

H3CH3C B：sp3

H3CH3C Si，sp3d

1-3 BCl3 + 3H2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl3 + C5H5N = Cl3B-NC5H5 或

BCl3 +N

1-4

ClBeCl

=

Cl3BN (1

分)

sp 结构简式和杂化轨道各0.5分 (1分)

BeClClClBeCl 结构简式1.5分

sp2 杂化轨道0.5分 (2分)

ClBeClBeClCl 结构简式1.5分

ClBeClsp 杂化轨道0.5分 画成 1-5

3

n 也得分

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H2NOOH2NOONHCr

只有画出7配位的结构简式才能得满分，端基氮不配位得0分，二级氮不配位得1分 (2分)

Cr的氧化态为+4 (1分)

1-6

COOOCOCCOMnCCH3PPh3 不要求配体的位置 Mn的氧化态为+1 (1分)

2-1 SnCl2 + 2HCl = SnCl42- + 2H+ 不配平不给分 (1分)

浓HCl的作用是形成SnCl42-，可防止Sn(OH)Cl的形成，抑制SnCl2水解。 (1分)

写配平的水解方程式，加浓盐酸平衡向左移动，抑制水解 也得分2分 2-2 MnO2 + 4HCl = MnCl2 + Cl2 + 2H2O 不配平不给分 (1分)

加浓HCl利于升高MnO2的氧化电位，降低Cl-的还原电位，使反应正向进行。 表述为提高MnO2 氧化性，同时提高HCl 还原性，也可以。二个理由各0.5分 2-3 Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O (1分) 加浓HCl利于形成AuCl4-，降低Au的还原电位，提高硝酸的氧化电位，使反应正向进行。 表述为提高Au的还原性，提高硝酸的氧化性，有利于反应向右进行，也得满分。

二个理由各0.5分 (1分)

3-1 (1) 2NH3 + 3Cl2 = N2 + 6HCl (2) NH3 + HCl = NH4Cl (白烟)

合并成一个反应也得分。得到N2 得1分，得到NH4Cl得1分。 3-2

(1) 3Zn +Cr2O72- + 14H+ = 3Zn2+ + 2Cr3+(绿) + 7H2O

(2) Zn + 2Cr3+ = Zn2+ + 2Cr2+(天蓝)

(3) 4Cr2+ + O2 + 4H+ = 4Cr3+(绿) + 2H2O或2Cr2+ + 2H+ = 2Cr3+(绿) + H2

溴指数 ==QV × dQV × d×79.90 g mol-1 × 1000 mg×g-196500 C mol-1×1004-1

×82.8mg C-1 (2分)

4-2 优点：增加汽油溶解度，有利于烯烃的加成过程； (1分)

缺点：降低溶液电导，将使库伦仪输出电压增加。 (1分)

5-1 防止空气中的二氧化碳进入试样溶液，否则会在溶液中产生碳酸盐，后者不能使酯发

生皂化反应却在酚酞无色时以碳酸氢根存在导致滴定结果有正误差。

(2分)

皂化当量X (mg)（V2 - V4）(mL) × 0.0250 (mol L-1)

5-2

(3分)

5-3 样品中的游离羧酸会降低皂化当量。要消除这种影响，可另取一份样品，不必皂化，

其它按上述测定步骤进行操作，然后将第二次滴定所消耗的0.025 mol L-1盐酸标准溶

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液的毫升数，自皂化样品滴定时所消耗的0.025 mol L-1标准盐酸溶液的毫升数中减去，以进行校正。 其中空白实验 2分 (3分) 6-1 不是。 (1分)

晶体的平移性决定了晶胞的8个顶角必须相同，平行棱的结构必须相同，平行面的结构必须相同，而该平行六面体平行棱上的碳酸根离子的取向是不同的。 (1分) 6-2

(2分)

6-3

或 (2分)

(2)

d(AB) = 250.4 pm ? 0.5 ? cos30o = 144.6 pm

只要有计算过程，得出正确的核间距 (2分)

(3) 因为该晶体的c = 666.1 pm, 是AB最短核间距的4.6倍，其间不可能有共价键，只有范德华力，该晶体属层状晶体，难以通过由共价键振动传热。(2分)

7-1 其他答案不得分。 (2分)

7-2或

只要答出其中一种，得2分；(2分)

2-7-3 C的结构简式：

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2- 只要答出其中一种，得2分；(2分) 得1 分

7-4 B不具有芳香性。 (1分)

因为不符合4n + 2规则。 (1分) 8-1

HOOHOAO 其他答案不得分。 (2分)

10(2)A2-环内的π电子数为2，符合4n + 2规则，具有芳香性，π电子是离域的，可记为?8，

因而同种化学键是等长的。 (2分) (3) 5 (2分)

HOOCCOOHHOOC8-2

COOHK1 = 1.17 × 10 K1 = 9.3 × 10 -7K2 = 2.60 × 10 K2 = 2.9 × 10-5-2-4 共4个酸常数，每个0.5分 (2分)

顺式丁烯二酸发生一级电离后形成具有对称氢键的环状结构，十分稳定，既使一级电离更容易，又使二级电离更困难了，因而其K1最大，K2最小。 (2分)

8-3 (1) c/K = 0.1/10-1 < 500, K = [H+]2/(c-[H+]), [H+] = 0.062 mol L-1 pH = 1.21

(2) N-S键中的电子由于磺酸根强大的吸电子效应使H-N键极性大大增大，而且去质子 后N-S缩短，导致H-N很容易电离出氢离子。(2分)

(3) H3NSO3 + Cl2 = H2ClNSO3+HCl H2ClNSO3 + H2O = HClO + H3NSO3

每个方程式1分 (2分)

9-1 (1)的反应条件 加热 其他答案不得分。 (0.5分) (1)的反应类别 (2)的反应类别 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应还原反应 答环加成反应、二聚反应也给分； 答催化氢化、加成反应也给分； (0.5分) (0.5分)

9-2

2，0，4，1，4． 每空0.5分 (2.5分) 9-3

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只要正确表达出双键加成就可得分。

其他答案不得分。 (2分)

CH2CHCCCHCCH2CCH2CH2C9-4

H3C

答出1个就得满分。错1个扣0.5分。 (2分)

CCH210-1 H3CHCO 其他答案不得分。 (1分)

Cl3C其他答案不得分。 (1分)

10-2 3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-己烯酸乙酯。 其他答案不得分。 (2分)

卤原子、碳碳双键、酯基、醚键。

共4种官能团，每个0.5分。写错1个扣0.5分。(2分)

10-3 2 其他答案不得分。 (1分)

酸碱反应 (亲核)取代反应。 共2个反应类别，每个0.5分。(1分) 10-4 不能 其他答案不得分。 (1分)

因为酯会发生皂化反应、NaOH的碱性不够强（不能在酯的?位生成碳负离子）、烯丙位的氯会被取代、双键可能重排等等。

答出二种或二种以上给满分。 (2分)

CH2N(CH2CH3)3O+Cl-10-5 其他答案不得分。 (1分)

11 其他答案不得分。 (1分) 10-6

C(CH3)3ClHOClOHHOClC(CH3)3OHClOOHOC(CH3)3ClClClClOHOHClClClOC(CH3)3OOC(CH3)3ClOOC(CH3)3ClC(CH3)3ClClOOHClC(CH3)3