2014年高考化学必备专题复习 - 氧化还原反应

图中两圆圈相交的阴影部分表示圆圈内物质相互发生的反应，其中属于氧化还原反应，但水既不作氧化剂也不作还原剂的是( ) A．甲 B．乙C．丙 D．丁 5．(2013·梅县质检)被称为万能还原剂的NaBH4溶于水并和水反应：NaBH4＋2H2O===NaBO2＋4H2↑。下列说法中正确的是(NaBH4中H为－1价)( )

A．NaBH4既是氧化剂又是还原剂B．NaBH4是氧化剂，H2O是还原剂

C．硼元素被氧化，氢元素被还原D．被氧化的元素与被还原的元素质量之比为1∶1

6．物质氧化性、还原性的强弱，不仅与物质的结构有关，还与物质浓度、反应温度等有关。下列各组物质：

①Cu与HNO3溶液 ②Fe与FeCl3溶液 ③Zn与H2SO4溶液 ④Fe与HCl溶液 由于浓度不同而能发生不同氧化还原反应的是( ) A．①② B．①③ C．③④ D．②④

7．已知下述三个实验中的物质均能发生化学反应。 ① ② ③ 将铁钉放入硫酸铜溶液中 向硫酸亚铁溶液中滴入几滴浓硝酸 将铁钉放入氯化铁溶液中 下列判断正确的是( ) A．实验①和③中的铁钉只作还原剂

B．上述实验证明氧化性：Fe3＋>Fe2＋>Cu2＋ C．实验②中Fe2＋既显氧化性又显还原性

D．实验③中反应的离子方程式为Fe＋Fe3＋===2Fe2＋ 8．根据下列事实，判断离子的氧化性顺序为( ) ①A＋B2＋===A2＋＋B

②D＋2H2O===D(OH)2＋H2↑

③以B、E为电极与E的盐溶液组成原电池，电极反应为： E2＋＋2e－===E，B－2e－===B2＋

A．E2＋>B2＋>A2＋>D2＋ B．D2＋>E2＋>A2＋>B2＋ C．A2＋>B2＋>D2＋>E2＋ D．D2＋>B2＋>A2＋>E2＋ 9．(2013·盐城质检)某氧化还原反应中有反应物和生成物共六种：NO、FeSO4、Fe(NO3)3、H2O、HNO3和Fe2(SO4)3。其中HNO3为反应物，则该氧化还原反应中的还原剂为( ) A．NO B．FeSO4

C．Fe(NO3)3 D．Fe2(SO4)3 10．(2013·长沙质检)依据表中所给信息，结合已学知识所作出的判断中正确的是( ) 序号 ① ② ③ 氧化剂 Cl2 KMnO4 KMnO4 还原剂 FeBr2 H2O2 HCl(浓) 其他反应物 H2SO4 氧化产物 O2 Cl2 还原产物 FeCl3 MnSO4 MnCl2 A.反应①中的氧化产物一定只有一种

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B．MnSO4可被O2氧化生成KMnO4 C．氧化性：KMnO4>Cl2>Fe3＋ D．还原性：H2O2>Mn2＋>Cl－ 11．用草酸的稀溶液或草酸钠的酸性溶液可以洗涤粘在皮肤上的高锰酸钾，其离子方程式为(未配平)：MnO－4＋C2O24－＋H＋―→CO2↑＋Mn2＋＋ 。关于此反应的叙述正确的是( ) A．该反应右边方框内的产物是OH－ B．配平该反应后，H＋的化学计量数是8 C．该反应中氧化产物是CO2 D．该反应电子转移总数是5e－

12．MnO2的一些性质或用途如图，下列说法正确的是( )

A．①、②、③三个反应中MnO2均作氧化剂

B．足量MnO2与2 L 10 mol/L HCl共热，可生成5 mol Cl2

C．反应②若生成1 mol Al2O3，则反应过程中转移12 mol电子 D．反应③中K2CO3和KNO3的化学计量数均为1 二、非选择题(本题包括5小题，共52分)

13．(7分)NaNO2因外观和食盐相似，又有咸味，容易使人误食中毒。已知NaNO2能发生如下反应：2NaNO2＋4HI===2NO↑＋I2＋2NaI＋2H2O。 (1)上述反应中氧化剂是__________。

(2)根据上述反应，鉴别NaNO2和NaCl。可选用的物质有：

①水、②碘化钾淀粉试纸、③淀粉、④白酒、⑤食醋，你认为必须选用的物质有__________(填序号)。

(3)某厂废液中，含有2%～5%的NaNO2，直接排放会造成污染，下列试剂能使NaNO2转化为不引起二次污染的N2的是__________。

A．NaCl B．NH4Cl C．HNO3 D. 浓H2SO4

14．(12分)（2013·上海化学·27-30）溴主要以Br-形式存在于海水中，海水呈弱碱性。工业上制备的Br2的操作步骤为：

①一定条件下，将Cl2通入浓缩的海水中，生成Br2

②利用热空气将Br2吹出，并用浓Na2CO3溶液吸收，生成NaBr、NaBrO3等 ③用硫酸酸化步骤②得到的混合物 完成下列填空：

（1）Cl2氧化Br-应在 条件下进行，目的是为了避免 （2）Br2可用热空气吹出，其原因是 （3）写出步骤③所发生的化学反应方程式。

用硫酸而不用盐酸酸化的原因可能是 。步骤②的产品有时运输到目的地后再

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酸化，主要是因为

（4）为了除去工业Br2中微量的Cl2,可向工业Br2中

a.通入HBr b.加入Na2CO3溶液 c.加入NaBr溶液 d.加入Na2SO3溶液

15．(12分)根据化学反应8NH3＋3Cl2===6NH4Cl＋N2，回答下列问题： (1)反应中氧化剂是____________被氧化的元素是____________。 (2)还原剂与还原产物的物质的量之比为________。

(3)当有34 g NH3参加反应时，被氧化的氨气的质量为____________g，生成的还原产物氯化铵的质量为____________g。

16．(8分)某校同学为探究Br2、I2和Fe3＋的氧化性强弱，进行了如下实验。

实验①：取少量KI溶液于试管中，先加入溴水、振荡，再加入CCl4，振荡后静置，观察到下层液体呈紫红色；

实验②：取少量FeSO4溶液于试管中，先加入溴水，振荡，再继续滴加两滴KSCN溶液，振荡，观察到溶液呈红色。

(1)写出实验②中发生的氧化还原反应的离子方程式：________________________________________________________________________。 (2)由上述两个实验，对物质的氧化性可以得出的正确结论是________。 A．Br2>I2 B．Fe3＋>Br2 C．Br2>Fe3＋ D．I－>Br－ (3)已知Fe3＋的氧化性强于I2，请你从所给试剂中选择所需试剂，设计一个实验加以证明。(提示：请写出实验步骤、现象及结论)

①FeCl3溶液 ②碘水 ③KI溶液 ④稀H2SO4 ⑤淀粉溶液 17．(13分)(2012江苏?18)硫酸钠-过氧化氢加合物(xNa2SO4·yH2O2·zH2O)的组成可通过下列实验测定：①准确称取1.7700g样品，配制成100ml溶液A 。②准确量取25.00 ml溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体0.5825g 。③准确量取25.00 ml溶液A，加入适量稀硫酸酸化后，用0.02000 mol·L－1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液25.00 ml。H2O2与KMnO4反应的离子方程式如下：2MnO4?＋5H2O2＋6H＋=4Mn2＋＋8H2O＋5O2↑

(1)已知室温下BaSO4的Ksp=1.1×10－10，欲使溶液中c(SO42－)≤1.0×10－6 mol·L－1，应保持溶液中c(Ba2＋)≥ mol?L－1。

(2)上述滴定不加稀硫酸酸化，MnO4―被还原成MnO2，其离子方程式为：

。 (3)通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。

答案详解

1．CD 根据反应方程式可知，每当生成16molN2，则氧化物比还原物多14mol。转移电子的物质的量为10mol，被氧化的N原子的物质的量为30mol，有2mol KNO3被还原，现氧化物比还原物多1.7mol，则生成2molN2，转移电子的物质的量为1.25mol，被氧化的N原子的物质的量为3.75mol，因此，C、D正确。

2．B 缓蚀剂必须具有还原性，根据中心元素的化合价分析，只有NaNO2具有还原性。 3．C A、该反应在室温下可以进行，故该反应为放热反应，错误；B、二氧化碳结构为

O?C?O,为极性键，错误；C、甲醛中，含有碳氧双键，故期中既含有?键又含有?键，正

确；D、氧气的体积，并没有标明状况，故不一定为2.24L，错误。

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4．A 甲中发生的反应为3NO2＋H2O===2HNO3＋NO，水既不作氧化剂也不作还原剂，A正确。乙中水作氧化剂，不符合题意。丙、丁中发生的反应都不是氧化还原反应，也不符合题意。

－10＋10

5．D 在NaBH4＋2H2O===NaBO2＋4H2↑反应中，NaBH4―→H2，H2O―→H2，故NaBH4是还原剂，H2O是氧化剂，A、B都错。硼元素的化合价没有改变，故C错。被氧化的H原子为4个，被还原的H原子为4个，故质量之比为1∶1，D对。

6．B ①Cu与浓HNO3反应生成NO2，与稀HNO3反应生成NO。②Fe与FeCl3溶液反应，与FeCl3溶液浓度无关。③Zn与浓H2SO4反应生成SO2，与稀H2SO4反应生成H2。④Fe与HCl溶液反应，与HCl溶液浓度无关。

7．A 实验①中铁置换出铜，铁钉作还原剂，实验③中铁钉被Fe3＋氧化，铁钉作还原剂，A正确。由实验①可知氧化性：Cu2＋>Fe2＋，B错误。实验②中Fe2＋被硝酸氧化为Fe3＋，Fe2＋是还原剂，C错误。D选项中的离子方程式的电荷不守恒，正确的离子方程式为Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，D错误。

8．A 分析三个反应事实可得如下结论： 反应 ① ② ③ 结论 氧化剂：B2＋，氧化产物：A2＋，氧化性：B2＋>A2＋ D能置换出H2O中的氢，说明D为活泼金属，D2＋的氧化性非常弱 由电极反应知，B为原电池负极，所以金属活动性B>E，氧化性E2＋>B2＋ 综合三个结论可知氧化性强弱顺序为E2＋>B2＋>A2＋>D2＋。

9．B 在给的六种物质中，Fe(NO3)3、Fe2(SO4)3、HNO3具有氧化性，NO、FeSO4具有还原性，由于氧化性HNO3>Fe3＋，所以氧化剂为HNO3，还原剂为FeSO4。

10．C 反应①中若Cl2足量，可先后生成FeCl3、Br2两种氧化产物，A项错误；根据反应②可知，KMnO4的氧化性强于O2，故MnSO4不能被O2氧化生成KMnO4，B项错误；综合多个反应，根据氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性可知氧化性：KMnO4>Cl2>Fe3＋，C项正确；根据还原剂的还原性强于还原产物的还原性可知还原性：H2O2>Mn2＋且Cl－>Mn2＋，D项错误。

11．C 酸性条件下，H＋的反应产物为H2O，A错误；该反应的离子方程式为：2MnO4－＋5C2O24－＋16H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O，B、D错误。

12．D 反应③中二氧化锰作还原剂，A项错；足量MnO2与2 L 10 mol/L HCl共热，随着反应的进行浓盐酸变为稀盐酸，反应不再进行，所以生成的氯气小于5 mol，B项错；反应②若生成1 mol Al2O3，则反应过程中转移6 mol电子，C项错；反应③：MnO2＋KNO3＋K2CO3===K2MnO4＋KNO2＋CO2↑，D项正确。

13．解析： (1)NaNO2中N元素的化合价降低，作氧化剂。

(2)根据上述反应，NaNO2在酸性溶液中，能将I－氧化成I2，I2遇淀粉变蓝色，故必须选用的物质有①②⑤。(3)根据氧化还原知识，所选试剂充当还原剂，题给选项中只有NH4Cl能与NaNO2反应转化为不引起二次污染的N2，故选B。 答案： (1)NaNO2 (2)①②⑤ (3)B

14．解析：Cl2、Br2 都是污染气体，应该在通风橱进行操作；步骤③所发生反应是归中反应，盐酸有还原性，NaBrO3氧化性，二者可发生氧化还原反应；利用NaBr溶液与Cl2反应，然后分液可除去Cl2。

答案：通风橱，污染环境。Br2易挥发。 3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O. 用盐酸酸化，则盐酸被NaBrO3氧化，原因是Br2易挥发，对大气有污染。c.

15．解析： 由化学方程式知，氮元素化合价升高，氯元素化合价降低，因此氧化剂为Cl2，

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被氧化的元素为N；还原剂和还原产物的物质的量之比是2 mol∶6 mol＝1∶3；被氧化的氨气11

为参加反应的氨气的4，故被氧化的氨气的质量为34 g×4＝8.5 g，还原产物氯化铵的质量为：334 g

m(NH4Cl)＝4××53.5 g·mol－1＝80.25 g。

17 g·mol－1

答案： (1)Cl2 N (2)1∶3 (3)8.5 80.25

16．解析： 取少量FeSO4溶液于试管中，先加入溴水，振荡，再继续滴加两滴KSCN溶液，振荡，观察到溶液呈红色，说明生成了Fe3＋，即铁元素化合价升高，那么溴元素的化合价必然降低生成Br－，反应为2Fe2＋＋Br2===2Fe3＋＋2Br－。少量KI溶液先加入溴水，振荡，再加CCl4振荡后静置，观察到下层液体呈紫红色说明生成了I2，反应为2I－＋Br2===I2＋2Br－。上述两反应中，Br2是氧化剂，Fe3＋和I2是氧化产物，所以氧化性Br2>I2、Br2>Fe3＋。Fe3＋的氧化性强于I2，可以根据如下反应设计：2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2。 答案： (1)2Fe2＋＋Br2===2Fe3＋＋2Br－ (2)A、C

(3)取少量FeCl3溶液于试管中，依次加入KI溶液和淀粉溶液，振荡，若溶液变蓝，证明Fe3＋的氧化性强于I2。

17．答案：(1)n(BaSO4)=0.5825g/233 g·mol－1=2.50×10－3 mol (2)2MnO4－＋5H2O2＋6H＋=2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑ (3)n(H2O2)=5/2·(0.0200mol· L－1×25.00 mL)/1000mL· L－1=1.25×10－3 mol m(Na2SO4)=142g·mol－1×2.50×10－3mol=0.355g m(H2O2)=34g·mol－1×1.25×10－3mol=0.0425g

n(H2O)=[(1.7700g×25.00mL/100 mL)－0.355g－0.0425g]/18 g·mol－1 =2.5×10－3 mol

x:y:z=n(Na2SO4):n(H2O2):n(H2O)=2:1:2

硫酸钠-过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O

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