荧光分析法基本概念 - 图文

Fig.2 Frontier orbital energy diagrams illustrating the mechanism of PET

当电子受体被激发时，引入的电子给体就可作为淬灭剂，通过HOMO轨道的电子转移，引起荧光淬灭。

PET应用到传感器上需要的条件：

一、传感器分子中要包含一个荧光团，其应具有高的量子产率； 二、还应包含电子给体（Electron Donor），可以发生向荧光团的 PET 过程；

三、当结合目标分子（或离子）后，会引发或抑制电子给体与电子受体间的光诱导电子转移，引起荧光团荧光猝灭或荧光恢复，实现信号报告目的。

基于PET过程的阴离子识别与传感

PET

选择性识别HPO4-的荧光传感器

此分子为首例利用PET机理识别阴离子的荧光分子传感器。其以蒽为荧光团，多胺阳离子为阴离子的识别位点。在进行阴离子识别前，先对多胺进行部分质子化，残留一个自由氨基作为荧光团蒽的猝灭剂。当HPO42?的加入后，其羟基与残余氨基孤对电子结合后，阻断了PET的发生，可使蒽荧光得到恢复，表现为受体分子荧光显著增强，实现在在pH = 6 的水中选择性识别磷酸氢根离子(HPO42? )。

PET过程被阻断

选择性识别CH3COO-的荧光传感器

PET

受体分子以硫脲盐类为阴离子识别位点，荧光团为萘。在激发态时，会发生从萘向硫脲盐方向的PET过程， 致使萘的荧光被猝灭，在乙腈中， 阴离子如AcO?与硫脲盐以静电吸引和多重氢键协同作用结合后，提高了硫脲盐的还原电位，阻断了PET的发生，荧光强度显著增强，可实现在水中识别HPO42?和AcO?，其与HPO42?形成2:1的配合物。

选择性识别Hg离子-的荧光传感器

PET

受体分子3是选择性识别Hg2+的PET传感器。 萘酰亚胺是分子3的荧光团， 2，6-二胺甲基吡啶上的氮原子既是荧光团的猝灭基又是金属离子的结合位点，其半刚性结构可增强与金属离子结合的选择性。在pH=6.98的HCl-Tris缓冲溶液中受体自身的荧光较弱，荧光量子产率为0.007，过渡金属离子中的Zn2+、Cd2+、Ag+和Pb2+均能使3的荧光不同程度的增强(Φ/Φ0 < 3)， 唯有Hg2+使其的荧光增强17倍，其它金属离子的加入并不影响3的荧光行为。受体分子中的羟基可增加