汽院有机化学 3作业

对三种化合物分别取样，滴加到溴的四氯化碳溶液中，振荡，若溴的红棕色不消失，则为A。然后将B和C取样并滴加至碱性高锰酸钾中，若紫色消失并产生褐色沉淀者为B，不变色者为C。

(2) (A)(C2H5)2C=CHCH3(B)CH3(CH2)4CCH(C)CH3

(A)解：(B)(C)

Br2CCl4x褪色褪色Ag(NH3)2NO3x银镜

(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？

解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。

若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。

(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。

解：(1) CH2=CHCH2CCHHClHgCl2ClCH3CHCH2CCH

双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。

所以，亲电加成反应活性：C=C＞CC

H2(2) CH2=CHCH2CCHCH2=CHCH2CH=CH2

Lindlar解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。

所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。

(3)

CH2=CHCH2CCHC2H5OHKOHOC2H5CH2=CHCH2C=CH2

解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲

2

核加成。而双键碳采取sp杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。

(4)

CH2=CHCH2CCHC6H5CO3HCH2OCHCH2CCH2

解释：双键比炔烃较易氧化。

(5)

CH3CO3HO

解释：中间的C=C相当于R2C=CR2，故比RCH=CHR型双键易被氧化 (6) (CH3)3CCH=CH2浓 HI（CH3）3C-CHI-CH3

解释 ：HI是强酸，以未重排产物为主

作业3：

(十五) 完成下列转变(不限一步)：

(1) CH3CH=CH2解：CH3CH=CH2HBrH2O2CH3CH2CH2Br 反马氏加成 CH3CH2CH2Br

(2) CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CClCH3

Br解：CHCHCHCHOHH2SO43222?CH3CH2CH=CH2Br2CCl4BrCH3CH2CHCH2Br

Br

涉及脱卤代氢\\醇脱水反应 NaOHC2H5OHClHClCH3CH2CBr(CH3)2CCHBrCH3

OHBr2 + H2OCH3CH2CH=CH2CH3

(3) (CH)CHCHBrCH323(CH3)2CHCHBrCH3解:C2H5OH(4) CH3CH2CHCl2解：CH3CH2CHCl2NaOHC2H5OHNaOH(CH3)2C=CHCH3(CH3)2CCHBrCH3OH CH3CCl2CH3

CH3CCH2HClCH3CCl2CH3 (十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：

(1) 由1-丁烯合成2-丁醇 解

：

制备醇 (2) 由1-己烯合成1-己醇 解：CH3CH2CH2CH2CH=CH2(1) B2H6(2) H2O2 ,OH-CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH

CH3(3) CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2

OCH3ClCH2C=CH2CH3ClCH2CCH2

O2C2H5BrCH3解：CH3C=CH2Cl2(1mol)500 CoCH3CO3H(4) 由乙炔合成3-己炔 解：HCCH2NaNH3(l)NaCCNaCH3CH2CCCH2CH3

端位炔烃的烷基化反应 (5) 由1-己炔合成正己醛 解：CH3CH2CH2CH2C

CH(1) B2H6(2) H2O2 ,OH-OHCH3CH2CH2CH2CH=CH

CH3(CH2)3CH2CHO

(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚 解：CH3CCHH2P-2CH3CHCH2(1) B2H6(2) H2O2 , OH-CH3CH2CH2OH

HCCH

KOH ,?CH3CH2CH2OCH=CH2

亲核加成见P98 (二十三) 有(A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳；(B)不与Ag(NH3)2NO3反应，而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。

解：(A)CH3CH2C各步反应式：

CH (B)CH3CCCH3

CCl4CH3CH2C(A)CH3CH2CCH3CH2C

CH+ Br2棕红色CH3CH2CBr2CHBr2无色

CHCHAg(NH3)2NO3CH3CH2CCAg(灰白色)KMnO4CH3CH2COOH + CO2CH3CCCH3+ Br2(B)棕红色CH3CCCH3CH3CCCH3

CCl4CH3CBr2CBr2CH3无色Ag(NH3)2NO3KMnO4x

2CH3COOH