高中化学自主招生训练3-5复习课程

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坐标为1/2，1/2，0的原子与坐标为0，1/2，1/2的原子是不同的。由此可见，当原子处于晶胞顶角，每个晶胞平均有8×1/8=1个原子；当原子处在面上，每个晶胞平均有2×1/2 = 1个原子；当原子处于棱上，每个晶胞平均有4×1/4= 1个原子；等等。毋容置疑，如果原子处在晶胞内，则有一个算一个。

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内容提纲：

1、化学反应速率的表示方法和影响反应速率的因素 2、化学平衡的理解 3、化学平衡常数 4、等效平衡

5、转化率及平衡移动 6、知识补充内容 7、相关真题及练习

一、知识补充： 1．质量作用定律

在基元反应中，或在非基元反应的基元步骤中，反应速率和反应物浓度之间，有严格的数量

关系，即遵循质量作用定律。基元反应aA+bB=gG+hH，则：Vi=ki[A]a[B]b

2．阿累尼乌斯公式

温度对反应速率的影响，主要体现在对速率常数k的影响上。Arrhenius总结了k与T的经验公式：EaEk?Ae?RT指数式。取自然对数，得：lnk??aRT?lnA对数式。常用对数：lgk??Ea2.303RT?lgA。

式中：k速率常数，Ea活化能，R气体常数，T绝对温度。e自然对数底，e=2.71828……，lge=0.4343=1/2.303，A指前因子，单位同k。应用阿仑尼乌斯公式讨论问题，可以认为Ea，A不随温度变化。由于T在指数上，故对k的影响较大。

根据Arrhenius公式，知道了反应的Ea，A和某温度T1时的k1，即可求出任意温度T2时的k2。由对数式，lgkEa2.303RT?lgA ① lgkEa1??2???lgA ② 12.303RT2Ea②-①得:lgk2Ea11kR(1k?2.303R(T?T)，或用指数形式：2112k?eT?1)1T2。

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3．化学平衡常数

对于气相反应，平衡时各物质的分压不变，仍有类似的关系式：

平衡时，

，Kp也是一种经验平衡常数，称为

分压平衡常数。而用浓度表示的经验平衡常数，则称为浓度平衡常数Kc。

对于气相反应，既有Kc，也有Kp，表达的是同一平衡态，但数值可以不同。Kc和Kp之间可以相互换算，相关的式子有：pV=nRT，p=(n/V)RT，p=cRT，c为浓度（换算时，要注意各物理量的单位。）

在书写Kc或Kp表达式时，只写浓度或分压可变的溶液相和气压，固态和纯液态物质，不写入。

对于同一可逆反应而言，K只与温度有关。