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试解释。
(3)假设氦注入在25℃上式反应已达到平衡的长颈瓶中,直至长颈瓶的压强为平衡时的两倍,对于存在的NOBr的量有否影响?
92. 计算C(石墨) + 2H2(g) = CH4(g),在25℃时的平衡常数。 已知?H ?= -74.78kJ?mol1,?S ?= —80.59J?mol1?K1。
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93. 在1200K和石墨存在的情况下,CO2(g) + C(石墨)占摩尔分数为98.3%,CO2占1.69%,总压为1atm,问: (1) CO和CO2分压为多少? (2) 平衡常数Kp为多少? (3) 此反应的?G为多少?
2CO(g)。平衡混合物中CO
94. 求下列各反应的?G ?和平衡常数K,(所需数据,见附表) (1) 4I?(aq) + O2(g) + 4H+ (2) CO(g) + 2H2(g) (3) 3H2(g) + SO2(g) (4) Ca(s) + CO2(g)
2H2O(l) + 2I2(g) CH3OH(l) H2S(g) + 2H2O(l) CaO(s) + 2CO(l)
2HI(g)的Kp=66.9,在350℃该反应的Kp=50.0。
95. 在448℃时反应H2(g) + I2(g) (1) 计算在这个温度范围内的?H 。
(2) 计算在这两个温度下,反应的?G 。 96. 在700K时,反应:CO(g)+2H2(g)此反应的Kp值。
97. 在395℃时反应 COCl2(g)?G 668。 98. N2O4(g)Kp t(℃) 2NO2(g)平衡体系的Kp和温度t℃的关系如下:
0.141 25 0.308 35 0.628 45 CO(g) + 2H2(g) 的Kp为4.56?102,计算此反应的
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CH3OH(g)的?G 700 = -13.46kJ.mol1,计算
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(1) 将lgKp对1/T作图 (2) 从直线的斜率求?H ? (3) 计算每一个温度的?G ? (4) 计算每一个温度的?S ?
99. 已知BaO(s) + H2O(l) = Ba(OH)2(s) ?rHm = -103kJ·mol?1 Ba(OH)2(s) + aq ? Ba2+(aq) + 2OH-(aq) ?rHm = -52kJ·mol?1 Ba(OH)2·8H2O(s) + aq = Ba2+(aq) + 2OH-(aq) ?rHm = +64kJ·mol?1 请回答下列问题。若能,给出答案;若不能,简述原因。 (1) 能求得BaO(s)的溶解热吗?
(2) 能求得Ba(OH)2(s)转变成Ba(OH)2·8H2O能量变化吗? (3) 能求得“O2?”(s) + H2O(l) = 2OH? (s)的能量吗?
(4) 能求得“O2?”(s) + aq ? 2OH? (s)的能量吗?
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100. 在298.15K时CaSO4·2H2O(s)、CaSO4(s)、H2O(l)的标准生成吉布斯函数分别为:?1796、?1320、?237(kJ· mol?1),水的饱和蒸气压为3575Pa。
(1) 判断在298.15K时,将CaSO4·2H2O(s)放入饱和水蒸气的空气中是否会分解。 (2) 求298.15K时CaSO4·2H2O(s)的分解压力。
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第三章 化学动力学基础
1. 有A气体和B气体进行反应,若将A气体浓度增加一倍,速率增加400%,若将B气体的浓度增加一倍,速率增加200%,试写出反应式。 2. 下列生成NO2的反应:2NO+O2
2NO2 其反应速率表示式为
如果压力增加到原来的两倍,试计算速率之变化。
3. 在抽空的刚性容器中,引入一定量纯A气体,发生如下反应:
??B(g) + 2C(g)。设反应能进行完全,经恒温到323K时,开始计时,测定 A(g)?体系总压随时间的变化关系如下: 53.33 求该反应级数及速率常数 2SO2 + O2 ? 2SO3
5. 在308K时,反应 N2O5(g) ? 2NO2(g) + 1/2O2(g) 的k = 1.35?105,
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t / min p总 / kPa 0 30 73.33 50 80.00 ∞ 106.66 4. 若气体混合物体积缩小到原来的1/3,下列反应的初速率变化为多少?
在318K时,k = 4.98?105,试求这个反应的活化能?
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6. CH3CHO的热分解反应是:CH3CHO(g) ? CH4(g) + CO(g) 在700K时,k=0.0105,已知Ea=188.1kJ?mol1,试求800K时的k。
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7. 已知HCl(g)在1atm和25℃时的生成热为-88.2kJ?mol1,反应
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H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g)
的活化能为112.9kJ?mol1。试计算逆反应的活化能。
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8. 某一个化学反应,当温度由300K升高到310K时,反应速率增加了一倍,试求这个反应的活化能。
9. 某化学反应,在300K时,20min内反应完成了50%,在350K时,5min内反应完成了50%,计算这个反应的活化能。
10. 已知在320℃时反应SO2Cl2(g)?SO2(g)+Cl2(g)是一级反应,速率常数为2.2?105s1。
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试求:(1)10.0gSO2 Cl2分解一半需多少时间? (2)2.00gSO2Cl2经2h之后还剩多少克?
11. 在人体内,被酵母催化的某生化反应的活化能为39kJ?mol1。当人发烧到313K时,此
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反应的速率常数增大到多少倍?
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12. 蔗糖催化水解C12H22O11+H2O25℃速率常数为5.7?105s1。试求:
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2C6H12O6是一级反应,在
(1)浓度为1mol?dm
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蔗糖溶液分解10%需要多少时间?
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(2)若反应活化能为110kJ.mol1,那么在什么温度时反应速率是25℃时的十分之一? 13. 反应2NO+2H2?N2+2H2O在一定温度下,某密闭容器中等摩尔的比NO与H2混合物在不同初压下的半衰期为
p0(mmHg) 355 340.5 288 251 230 202 t1/2(min) 95 101 130 160 183 224 求反应级数。
14. 环戊二烯(沸点40℃)易在气相中形成双聚:2C5H6(g)→C10H12(g)
现将0.50cm3环戊二烯(? =0.802g.cm3)放入容器为1.000dm3的抽空密闭容器中,加热到
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130℃,经过一段时间,测定总压的结果如下:
t(min) 10 20 30 40 50 60 p总(kPa) 18.07 16.62 15.63 14.87 14.33 13.88 (1) 计算温度升到130℃时尚未聚合的起始压力。 (2) 计算60min时环戊二烯的分压。
(3) 此反应的反应级数和反应速率常数。
15. 把一定量的PH3(g)引入含有惰性气体的温度为873K的反应器中,PH3(g)可完全分解为P4(g)和H2(g),测得总压随时间的变化如下: ∞ t / s 0 60 120 p / kPa 求反应级数及速率常数
262.40 272.90 275.53 276.40 16. 气相反应Cl2O + 2N2O5 ? NO3Cl + NO2Cl + 2NO2 + O2的可能历程是:
k1 N2O5NO2 + NO3 (快平衡) k-1 NO2 + NO3NO + O2 + NO2 (慢)
NO + Cl2O
NO2Cl + Cl (快)
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