大学无机化学第十一章试题及答案

反应自发进行的温度为：

T??rH?rS02980298?641.65?10J?mol313.81J?mol?13?1?1?K?2045K

答：温度高于2045K时，反应可自发进行。

3.解：（1）pH=6.00则[H+]=mol/dm3，CrO42-的初始浓度为： [CrO42-]=（0.50 mol/dm3×0.050cm3）/3.05 cm3=0.0082 mol/dm3

2CrO42-（aq）+2H+（aq）= Cr2O72-（aq）+H2O

初始浓度：mol/dm3 0.0082 平衡浓度：mol/dm3 0.0082-2x x

K=x/[（0.0082-2x）2（1.0×10-6）2=3.2×1014

x=0.0027

[CrO42-]=0.0082-2×0.0027=0.0028 mol/dm3

（2）用BaCrO4的溶度积常数和[CrO42-]可算出沉淀的最低浓度。 Ksp=[Ba2+][ CrO42-]

[Ba2+]=1.2×10-10/2.8×10-3=4.3×10-8 mol/dm3 4.解：（1）根据MgCO3溶度积常数计算Mg2+的平衡浓度

Ksp=[Mg2+][ CO32-]=[Mg2+]×0.077=3.5×10-8 [Mg2+]=（3.5×10-8）/0.077=4.5×10-7mol/dm3

（2）由浓缩后的Mg2+浓度和Mg（OH）2的溶度积常数，计算沉淀Mg（OH）2所需的OH-浓度。体积为原来的1/5，则浓度为原来的5倍。

[Mg2+]=5×4.5×10-7mol/dm3=2.2×10-6mol/dm3 Ksp=[Mg2+][OH-]2=2.2×10-6×[OH-]2=2×10-11

[OH-]=[（2×10-11）/（2.2×10-6）]1/2=3.0×10-3 mol/dm3

5.解：两种试剂混合后浓度均为原来的二分之一，在碱性很强时，可以认为溶液中基本没有NH4+存在。即所有的NH4+都和OH-反应生成了NH3。通过以下计算可以证实这一点。

NH3（aq）+H2O= NH4+（aq）+ OH-（aq）

混合后mol/dm3： 0.05 3.00 形成NH3mol/dm3： 0.050 0.00 2.95

平衡后mol/dm3： （0.050-x） x （2.95+x）

Kb=（ [NH4+][OH-] ）/[NH3]

= [x（2.95+x）]/ （0.050-x）≈x（2.95）/（0.050）=1.74×10-5

x=2.9×10-7 mol/dm3

由此可见，假设x＜＜0.050 mol/dm3是合理的。即：[NH3]=0.050 mol/dm3