物理化学复习题

K y、K c.

Ф

21、反应1/2N2（g）+3/2H2(g)→NH3(g)的△rG m(298K.)=–16.5KJ.mol-1,试计算： （１） 此反应在25℃时的标准平衡常数

（２） N2（g）+3H2（g）在25℃时的标准平衡常数

（３） NH3（g）→1/2N2+3/2H2（g）在25℃时的标准平衡常数

Ф

22、在535℃和100Kpa下，PCl5的解离度为0.789。试计算该反应的 K p、K p、K y。 23、 在25℃和100Kpa时，N2O4有18。46%离解，求50Kpa及25℃时N2O4的离解度。 24、 在250℃和101.325Kpa下反应PCl5（g）?PCl3+Cl3（g）的平衡常数混合物密度为

Ф

2.695g。dm-3，试求PCl5的解离度α和反应的K p

Ф

25、NH4HS固体放入抽空的瓶内，发生分解，反应为NH4HS(s) == NH3(g) + H2S(g)，今控制在25℃下，实验测得系统达到平衡时压力为500mmHg，问： （1）分解达到平衡时，该系统的组分数、相数、自由度各为几？

（2）如令在同温度下有NH3和H2S的混合气，已知NH3的分压为100mmHg，为保证物系不形成NH4HS固体，问H2S的压力应怎样控制？ 26、在323K下，下列反应（a）和（b）的分解压力依次为0.03947atm和45.4mmHg。

（a） 2NaHCO3 == Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) （b） CaSO4·5H2O(s) == Cu·3H2O(s) + 2H2O(g) 请回答下列问题（假设气体为理想气体）

（１）求算323K下反应（a）的标准摩尔吉布斯函数变△rGθm。

（２）将NaHCO3、NaCO3、CuSO4·5H2O、CuSO4·3H2O的固体放入一真

空容器中平衡后，系统的组分数、相数、及自由度数各为几？

（３） 求出323K时，（2）系统的CO2平衡分压力为多少大气压？ 27、在25℃向1kg溶剂A（H2O）和0.4mol溶质B形成的稀溶液中又加了1kg的纯溶剂，若溶液可视为理想稀溶液，求过程的△G。 解：μB=μBθ+RTlnbB

△G=n（μ2-μ1）=0.4RT（ln0.2-ln0.4）=-687.3J

28、 液体B和液体C可形成理想液态混合物。在25℃下，向无限大量组成xC=0.4的混合物中加入5mol纯液体C。求过程的△G，△S。

解：由于是无限大量的溶液中加入组分C所以可以认为，组分C加入前后组分B的浓度没有受到影响。

△G=RT∑nBlnxB=8.314*298.2*5*ln0.4=-11.36kJ △S=-R∑nBlnxB=-8.314*5*ln0.4=38.09kJ